6-Deoxy-6-chloro-, -6-bromo-, -6-iodo-and -6-fluoro derivatives of L-ascorbic acid have been synthesized and characterized. The physiological properties of the chloro derivative have been investigated. It shows a high antiscurvy activity.The chloro-and bromo-derivatives have been reduced to the corresponding deoxy compound, which is an interesting chiral intermediate for the preparation of rare o-deoxy sugars.Trotz ausgiebiger Arbeiten auf dem Gebiet der L-Ascorbinsaure-Chemie [ 1-81 wurden ihre 6-Desoxy-6-halogen-Derivate bisher noch nicht hergestellt. Demzufolge blieb ihre physiologische Aktivitat bis heute unbekanntzusammen mit ihren sonstigen (2. B. praparativen) Verwendungsmoglichkeiten. Wir berichten hier uber die Herstellung aller vier 6-Desoxy-6-halogen-~-ascorbinsauren.6-Desoxy-6-chlor-~-ascorbinsaure (3) wurde zunachst als Nebenprodukt bei der salzsauren Hydrolyse von 2,3; 4,6-Di-O-isopropyliden-~-gulosonsaure (1) zu L-AScorbinsaure (2) isoliert. Spater wurde festgestellt, dass L-Ascorbinsaure selbst unter ahnlichen Bedingungen in massig guter Ausbeute in 6-Desoxy-6-chlor-~-ascorbinsaure ubergefiuhrt werden kann.Da die Herstellung der anderen 6-Desoxy-6-halogen-~-ascorbinsauren (Fluorund Jod-Derivate) auf analoge Weise nicht gelingt, wurde eine fur alle Halogenderivate geeignete Synthese ausgearbeitet.Als Ausgangsmaterial diente ebenfalls die 2,3 ; 4,6-Di-O-isopropyliden-~-gulosonsaure (1) [4]; nach Veresterung wurde sie durch selektive Hydrolyse [9] in den 2,3-O-Isopropyliden-~-gulosonsauremethylester (5) ubergefuhrt, der als Schlussel-0018-019X/80/6/1728-12$01.00/0 0 1980 Schweizerische Chemische Gesellschaft
Parallel zu seinen Arbeiten fiber die Kohlenstoff-Wasserstoff-Analyse hat schon K. Horeischy ('~ 1945) in unserem Laboratorium eine modifizierte Stiekstoffbestimmung naeh Dumas entworfen und bearbeitet, zum Teil gemeinsam mit zv. Biihler, der nach 1945 die Methode eingehend gepriift
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