[TiCl3(THF)3] reagiert mit [(ButNLi)2 · SiMe2]2 in Diethylether bei –35 °C unter Redox‐Disproportionierung und Bildung des gelben Titana(IV)‐Oxacyclohexan‐Komplexes [Ti(CH2)4O{Me2Si(NBut)2}]2. Nach der Kristallstrukturanalyse sind die Titanatome über die O‐Atome der Ti(CH2)4O‐Sechsringe, die in der Sesselkonformation vorliegen, zu zentrosymmetrischen Dimeren verknüpft. Zusammen mit den N‐Atomen der chelatisierenden [Me2Si(NBut)2]2–‐Liganden erreichen die Titanatome verzerrt trigonal‐bipyramidale Umgebung. Als Nebenprodukt wird hierbei [TiCl{Me2Si(NBut)2}]3(μ3‐O)(μ3‐Cl) mit clusterähnlichem Aufbau erhalten. Nach der Kristallstrukturanalyse des an der Synthesereaktion beteiligten [Li2(THF)3 · {Me2Si(NBut)2}] sind die beiden Lithiumatome mit beiden N‐Atomen der t‐Butylamid‐Gruppen verbunden und über ein O‐Atom eines der THF‐Moleküle verbrückt.

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The reaction of bis(f-butylamino)dimethylsilane with titanium tetrachloride in dichloro methane solution leads to a mixture of compounds from which the imido complex (H3N-CMe3)2[TiCl3(N-CMe3)]2 (1) and by extraction of the residue with acetonitrile the imido complex [TiCl2(N-CMe3)(H2N-CMe3)(CH3CN)]2 (2) can be isolated. 1 reacts with acetonitrile to give the ketimido complex [TiCl3{NC(Me)N(H)CMe3}(CH3CN)2] (3). According to crystal structure determinations 2 consists of centrosymmetric dimeric molecules containing TiCl2Ti bridges, the N-CMe3~ ligands being in equatorial positions with TiN bond lengths of 168.8(4) pm which corresponds to double bonds. In the monomeric complex 3 the chloro ligands are in meridional positions of the distorted octahedrally coordinated titanium atom with a TiN bond length of 175.7(2) pm of the ketimido ligand.

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