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297Aromatische Aldehyde spielen in der chemischen und pharmazeutischen Industrie eine wichtige Rolle als Zwischenprodukte mit besonders hohem Wertschöpfungspotential.Die unter C,C-Knüpfung verlaufende Synthese der verwandten aromatischen Ketone ist bekanntlich sehr einfach durch die bereits 1877 entdeckte Friedel-Crafts-Reaktion möglich. Die aufbauende Synthese aromatischer Aldehyde ist wesentlich problematischer, weil nur wenige stabile Ameisensäurederivate bekannt sind, die eine mit Carbonsäurechloriden vergleichbare Reaktivität besitzen [2]. Im Jahr 1897 wurde von Gattermann und Koch die Formylierung von Alkylaromaten mit Hilfe des Systems CO/HCl, Cu(I)Cl/AlCl 3 beschrieben. Von Olah wurde ca. 60 Jahre später in dem System Formylfluorid/Bortrifluorid ein Formylierungsmittel gefunden, das dem Reagenztyp entspricht, der bei der klassischen Friedel-Crafts-Reaktion verwendet wird [3]. Bei anderen klassischen Formylierungsmethoden dienen -gegebenenfalls in situ erzeugte -Iminiumsalze als Formylierungsmittel. So können nach Gattermann Phenole, Phenolether, Alkylbenzole und kondensierte Aromaten mit dem System HCN/HCl/AlCl 3 formyliert werden. Die Methode wurde mehrfach verbessert und mo- Orthoamide. LIII [1]Abstract. Diformamide (1) reacts with activated aromatic compounds like toluene, anisole, m-xylene, 1,2-dimethoxybenzene in the presence of AlCl 3 to give N-(diarylmethyl)formamides 2a -d, the corresponding aromatic aldehydes 3 -6 are formed as by-products in low yields. From N,N-dimethylaniline and 1/AlCl 3 the triphenylmethane derivative 7 can be obtained. The reaction of anisole with N-methyl-diformamide (9) affords the formamide 10. The mixture of formamide, P 4 O 10 and AlCl 3 reveals to be a reagent which is capable to formylate toluene and anisole, resp. Triformamide (14)/AlCl 3 is an effective formylating system which allows the preparation of aromatic aldehydes (e.g. 3,4,17 -32) from the corresponding aromatic hydrocarbons. Aluminiumchloride can be replaced by borontrichloride. The yields of the formylation reactions depend strongly from the reaction conditions (molar ratio: aromatic hydrocarbon/ AlCl 3 /14; solvent, reaction temperature). The scope of the reaction covers nearly complete those of the Gattermann-Koch-, Gattermann-and Vilsmeier-Haack-reaction.