Heterocyclotetraaromaten waren bisher unbekannt. Es wurden 4 Vertreter (6a, 7,9,11) mit nucleophilen aromatischen Ringgliedern und 1 Vertreter (13b) mit elektrophilen aromatischen Ringgliedern dargestellt. Mit einer Ausnahme erfolgte die Cyclisierung der Vorstufen durch oxidative Kupplung. Heterocyclopolyarornatics, VI ' ) Heterocycfotetraarornatics Containing Similar Kinds of NucleiHeterocyclotetraaromatics have been unknown hitherto. Now were prepared 4 representatives (6a, 7,9, 11) with nucleophilic and 1 representative (13b) with electrophilic aromatic ring members. With one exception the cyclisation of the precursors occurred by oxidative coupling.1943 stellten Rapson, Shuttleworth und vaii Niekerk *) wie angegeben das Tetraphenylen 2a und damit den ersten Cyclotetraaromaten dar. Analoge Synthesen, die von der zu 1 analogen Dilithium-Verbindung ausgingen, beschrieben Wittig und Mitarbb. 3 , 4 ) . Als Intermediarprodukte wurden dabei at-Komplexe nachgewiesen. ___, 1 1. Synthesen 2n 2b Die bei der Darstellung von 2a und hoheren Homologen3) bewahrte Methode der oxidativen Kupplung mit Ubergangsmetallhalogeniden konnte, wie aus dem Formelschema l ) V. Mitteil.: T h . Kauffmann, D. Tigler und A . Wolterrnann, Tetrahedron Lett. 1977, 741. Bei den Formelbildern wurde wegen der besseren Obersichtlichkeit darauf verzichtet, die Mengen des eingesetzten Lithiierungsmittels und Obergangsmetallhalogenids (siehe experimenteller Teil) anzugeben. Die Ausbeuteangaben sind auf ganze Zahlen ab-oder aufgerundet. 9, L.

Of particular interest are the syntheses of the o-bis(trimethy1silyl) derivatives ( 3 r ) and ( 4 e ) . Although quite strained, these compounds form in relatively high yield because bistrimethylsilylacetylene does not trimerize under the reaction conditions[ld. 91. Thus, slow addition of the diyne (1) to the alkyne ( 2 ) in this case leads to more efficient cocyclization, although side reactions are not entirely suppressed.

Introduction Historical Outline Chemical Structure Chemical Analysis 1 H‐NMR Spectroscopy 13 C‐NMR Spectroscopy 15 N‐NMR Spectroscopy Gel‐permeation Chromatography Isotachophoresis Detection in Technical Applications Fluorescence Spectroscopy Precipitation Titration Polyelectrolyte Titration Biodegradation Production of PASP World Market and Applications Patents Outlook and Perspectives

No abstract

2-(2-Thienyl)pyridin (1) wird durch n-Butyllithium oder Lithium-diisopropylamid in Tetrahydrofuran praktisch ausschliefllich in der a-Stellung der Thienylgruppe lithiiert. Bei Anwendung von n-oder tert-Butyllithium in Ether erfolgt die Lithiierung dagegen weitgehend bzw. ausschlieRlich in der y-Stellung dieser Gruppe. Ahnliche Verhaltnisse wurden bei der Lithiierung von 2-Chlor-6-(2-thienyl)pyridin (6) und 2-(2-Thienyl)chinolin (9) beobachtet. -Die Synthese von 1 wurde verbessert; 6 wurde erstmals synthetisiert. Durch Umsetzung der Lithiierungsprodukte von 1, 6 und 9 rnit Trimethylsilylchlorid wurden sechs silylierte Heterodiaromaten erhalten. Protophanes and Polyaromatics, XXVIII Lithiation of 2-(2-Thienyl)pyridine and Analogous Heterodiaromatics Alternatively in a-or y-Position by Changing the Solvent2-(2-Thienyl)pyridine (1) is lithiated in tetrahydrofuran by n-butyllithium or lithium diisopropylamide nearly exclusively in the a-position of the thienyl group. In contrast, application of n-or tert-butyllithium in ether effects lithiation mainly or wholly in the y-position of this group. Lithiation of 2-chloro-6-(2-thienyl)pyridine (6) and 2-(2-thienyl)quinoline (9) occurs analogously. -For 1 an improved synthesis is described, whereas 6 was synthesized for the first time. By the reaction of the lithiation products of 1, 6, and 9 with trimethylsilyl chloride six silylated heterodiaromatics were obtained.