The 1,3-diazaadamantan-6-ones 13-18 are synthesized from the 4-piperidones 1-3. Different conditions lead to stereoisomeric structures. The 3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonan-9-ones 8 and 9 show similar geometrical isomerisms. The configuration is determined by means of 1H-NMR and 13C-NMR spectroscopic data. Whereas the diazabicyclo[3.3.1]nonanones 7 and 12 show opioid-like effects, the diazaadamantanone 13 is a peripheral analgesic.

Die 3.7-Diazabicycl0[3.3.1 Inonan-9-one l a c und 1.3-Diazaadamantan-6-one Id-g werden rnit Narriumborhydrid und Lithiumaluminiumhydrid in verschiedenen Usungsmitteln zu den korrespondierenden epimeren A hholen umgesetn, deren Konfigurationen 'H-NMR-und I3C-NMR-speW skopisch bestimmt werden. Die Ursachen fir den unterschiedlichen s 6 -schen Verlauf der Reduktionen werden diskutiert. Die Umsetzung des 1.3-Diazaadamantand-ons If rnit Methylmagnesiumiodid in Dichlormethan fiihrt zu dem ringgespaltenen N-alkylierten Pmdukt lh. Reductions of 3,7-Diazabicyclo[3.3.llnona11-!3-ones and Corresponding lJ-DiazaadamantanbonesThe 3,7-diazabicyclo[3.3.I]nonan-9-ones la-c and 1.3diazaadamantan6 ones Id-g are nduced by sodium borohydride and Lithium aluminum hydride in various solvents. ' Ihe configuration of the so obtained alcohols is determined by means of IH-NMR and 13C-NMR data 'Ihe reasons for the p m portion of the epimeric alkohols are discussed. The reaction of the 1.3dia-zaadamantan-bone If with methylmagnesium iodide yields the ring-opened N-alkylated product lh.

No abstract

Durch Aminornethylierunq von 2,6-Diaryl-4-piperidon-3,5-dicarbonsauredimethylester mittels Arnmoniak und Paraformaldehyd erhdlt man 6-0~0-8,9-diaryl-1,3-diazaadarnantan-5,7-dicarbonsauredimethylester I. Saure Reaktionsfiihrung in Gegenwart von Urotropin fuhrt zu den diastereomeren Diazaadarnantanonen I und 11. Die Struktur dieser Verbindung wird rnittels 'H-NMR-und I3C-NMR-Spektroskopie untersucht. Durch Reduktion dieser Ketone mit Natriumborhydrid entstehen Gemische epimerer Alkohole, deren Verhaltnis zueinander von der Art des verwendeten Losungsmittels bestimmt wird. Die Stereochemie der Reduktionen wird diskutiert und mit Reduktionsergebnissen an Piperidonen und 3,7-Diazabicyclo c3.3.11 nonanonen verglichen. H 0 0 H$O&OrH3 H3i*OCH3 n R N&N N+N 1 NaBH4 2)DioxanlH$ 1 I.) Methanol 94 1

The reduction of the diazabicyclononan‐9‐ones (I) is performed under various conditions.