Recebido em 5/8/03; aceito em 18/2/04; publicado na web em 17/6/04 THE SUPPORTING ELECTROLYTE AND ITS MULTIPLE FUNCTIONS ON ELECTRODE PROCESSES. The aim of this work is to present the principal properties and applications of supporting electrolytes (SE) to students, teachers and researchers interested in electrode processes. Different aspects are discussed including the importance of SE in maintaining constant the activity coefficients and the diffusion coefficients and reducing the transport number of electroactive species. Its effect on the electrochemical kinetic parameters is also presented.Keywords: electrochemistry; supporting electrolyte; electrode processes.
INTRODUÇÃOO eletrólito suporte é utilizado com frequência por pesquisadores e professores que se dedicam a estudos de interfaces metal-solução eletrolítica. A sua importância pode ser encontrada na abordagem de aspectos termodinâmicos, na descrição de modelos e no estudo de cinética eletroquímica, nas propriedades elétricas de eletrólitos e em transporte de massa em soluções eletrolíticas [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14] . O que se constata, entretanto, é a quase ausência, na literatura, de um artigo ou capítulo de livro em que se discuta a larga aplicabilidade do eletrólito suporte, bem como os cuidados em sua escolha. Exceção se faz ao capítulo descrito por Sawyer et al.
10, em seu livro Experimental Electrochemistry for Chemists, onde são enfatizados aspectos eletroanalíticos.Este trabalho é dirigido a todos aqueles que se dedicam ao ensino de graduação e à pesquisa nas áreas de Eletroquímica e Eletroanalítica, e, em particular, aos estudantes que fazem iniciação científica ou pós-graduação nestas áreas.Alguns conceitos relacionados ao tema deste trabalho, para não alongar o texto, não foram abordados detalhadamente, mas podem ser encontrados nas referências citadas. Admite-se que o leitor, para um bom entendimento do artigo, esteja familiarizado com fundamentos de termodinâmica química 15,16 , da dupla camada elétrica [1][2][3][4][5] , da cinética eletroquímica [1][2][3][4][5][6][7][8][9][10][11][12][13][14] , da condução iônica 15,16 e do transporte de massa em eletrólitos 4,5,8 . Este trabalho tem como objetivos conceituar o eletrólito de suporte, apresentar sugestões sobre a escolha adequada do mesmo, enumerar e discutir suas múltiplas funções e dar exemplos ilustrando os efeitos de sua adição a sistemas eletroquímicos. Alguns destes exemplos podem servir de sugestões a educadores na utilização em laboratórios didáticos ou experimentos demonstrativos.É importante salientar que este trabalho se refere a eletrodos com dimensões convencionais, isto é, superiores a 50 µm. A discussão não incluirá o emprego de microeletrodos ou ultramicroeletrodos.Neste caso, as densidades de corrente muito elevadas geram, na vizinhança do eletrodo, devido aos processos faradaicos, uma variação muito grande na concentração de íons. Em conseqüência, o papel desempenhado pelo eletrólito suporte precisa ser tratado de forma diferente. Recomenda-se aos l...
