Six new nickel(II) complexes of the unsymmetrical Schiff base ligands derived from o-phenylenediamine were synthesized. These complexes were prepared by template and non-template reactions of the precursor 3-acetyl-4-[N-(2'-aminophenyl)-amino]-3buten-2-one (HL°) with appropriate o-hydroxycarbonyl aromatic compounds, aromatic 1,3-oxo aldehydes and 1,3-diketones. The nickel(II) compounds were characterized by analytical and spectroscopic methods. Crystal structure of complex [3-acetyl-(6,7)benzo-8-salicylidene-5,8-diazahepta-3-ene-2-onato(2-)]nickel(II) (NiL 1 ) has been determined by X-ray powder diffraction method, Die Synthese und Charakterisierung einiger unsymmetrischer Schiff-Basen als Liganden und deren Nickel(II)-Komplexe mit o-Phenylendiamin-FragmentenInhaltsübersicht. Sechs neue Nickel(II)-Komplexe der unsymmetrischen Schiff-Basen als Liganden wurden synthetisiert. Diese Komplexe wurden mittels Template-und Nicht-template-Reaktionen aus 3-Acetyl-4-[N-(2'-aminophenyl)-amino]-3-buten-2-on (HL°) und entsprechenden aromatischen o-Hydroxykarbonylverbindungen, aromatischen 1,3-Oxoaldehyden und 1,3-Diketonen dargestellt. Die Nickel(II)-Verbindungen wurden mit Hilfe analytischer und spektroskopischer Methoden charakterisiert. Kristallstrukturbestimmung des Komplexes [3-Acetyl-(6,7)benzo-8-salicylidene-597 revealed that the molecules are almost flat, and there are no forces other than van der Waals interactions between molecules. The structure was solved by global optimisation technique and refined by the Rietveld method, obtained R F and R wp are 11.6 and 17.4%, respectively. The synthesis of a new unsymmetrical nickel(II) tetraazamacrocyclic complex is also described. Keywords: Schiff bases; Nickel; Macrocyclic complex; X-ray powder diffraction; NMR spectroscopy 5,8-diazahepta-3-en-2-onato(2)]nickel(II) (NiL 1 ) erfolgte mit Röntgen-Pulverdiffraktometrie und bestätigte, daß die Moleküle fast eben sind und zwischen ihnen keine andere als van der Waals-Wechselwirkungen bestehen. Die Strukturanalyse wurde mit der Technik globaler Optimierung durchgeführt und mit der Rietveld-Methode verfeinert, die erhaltenen R F -und R wp -Werte sind 11,6 und 17,4 %. Die Synthese eines neuen unsymmetrischen Nickel(II)tetraaza-makrozyklischen-Komplexes wird beschrieben.