Die Thermolyse der deuterierten Tetraphenylhydrazine 9 und 20-22 zeigt, daD die Umlagerung zu den Semidinen wie 4 und 5 intermolekular verlauft, und daO die Radikaldimeren-Zwischenstufen vom Typ 2 und 3 rascher zu den Semidinen tautomerisieren als in Diarylaminyle zuriickspalten. A Mechanistic Study of the Thermal Rearrangement of Tetraarylhydrazines. The Thermolysis of Some Deuterated TetraarylhydraziaesIn the thermolysis of the deuterated tetraphenylhydrazines 9 and 20 -22it was found that rearrangement to the semidines (e. g. 4 and 5) proceeds intermolecularly. Tautomerization of the radical dimer intermediates (as 2 and 3) to semidines is faster than their dissociation into diarylaminyls.Tetraphenylhydrazin (1) liefert beim Erhitzen in einem organischen Losungsmittel ein komplexes Gemisch von Reaktionsprodukten, das mit den Semidinen 4 und 5 zwei Isomere von 1 enthalt 1*2). Semidin-Bildung ist auch h i der Thermolyse anderer Tetraarylhydrazine beobachtet worden '). Als erster Schritt dieser Umlagerung wird die Spaltung der Hydrazine zu Diarylstickstoff-Radikalen angesehen [s. Schema (l)

Aus dem Amid (I) und dem Jodbenzol (II) entsteht in Gegenwart von Cu das Amid (IIIa), dessen alkalische Hydrolyse in Äthanol und anschließende Oxidation das Hydrazin′ (IV) liefert.