influência do agente de halogenação (cloração) e da razão molar Cl:Nd na polimerização, na massa molecular e na microestrutura do polibutadieno. Experimental MateriaisCloreto de t-butila -procedência: Aldrich Chemical Company, Inc.; usado como recebido; cloreto de dietilalumínio (DEAC) -procedência: Akzo Nobel; usado como recebido; sesquicloreto de etilalumínio (EASC) -procedên-cia: Akzo Nobel; usado como recebido; hidreto de diisobutilalumínio (DIBAH) -procedência: Akzo Nobel; usado como recebido; versatato de Neodímio (NdV) -procedên-cia: Rhodia-Rare Earths and Gallium, cedido pela Petroflex IntroduçãoDentre os possíveis isômeros do polibutadieno, o de maior interesse industrial é o polibutadieno com alto teor de unidades 1,4-cis (polibutadieno alto-cis) [1] . Entretanto, para que sejam obtidos valores elevados de unidades 1,4-cis, é necessária a presença de um agente de halogenação no sistema catalítico [2] . O controle estereoquímico da polimerização de dienos conjugados só se tornou possível a partir do desenvolvimento dos catalisadores Ziegler-Natta [3] . A produção de polidienos estereorregulares depende tanto de fatores relacionados ao sistema catalítico quanto aos parâmetros da polimerização [4] . Há vários estudos na literatura [3][4][5][6][7][8]11,12] sobre sistemas catalíticos ternários, constituídos por um sal de neodímio, um agente de alquilação e um agente de halogenação. Assim, este trabalho tem por objetivo avaliar a Resumo: Neste trabalho foi utilizado um sistema catalítico composto por hidreto de diisobutilalumínio (DIBAH), versatato de neodímio (NdV) e um agente de cloração para avaliar a influência da fonte de cloro e da razão molar Cl:Nd nas características da reação de polimerização (conversão e constante de velocidade de propagação) e do polibutadieno (massa molecular e microestrutura). Os agentes de cloração estudados foram cloreto de t-butila (t-BuCl), sesquicloreto de etilalumínio (EASC) e cloreto de dietilalumínio (DEAC). As razões molares Cl:Nd utilizadas foram: 1:1, 3:1 e 5:1 para o t-BuCl; 0,5:1, 1:1 e 3:1 para o EASC e 1:1, 1,5:1, 3:1 e 5:1 para o DEAC. Foi observada a existência, para cada agente de cloração, de um valor ótimo de razão molar Cl:Nd para o qual a conversão foi máxima. O DEAC apresentou uma maior conversão em relação aos outros agentes de cloração; em contrapartida, o t-BuCl produziu polibutadienos com maior teor de unidades 1,4-cis e maior massa molecular (Mn e Mw) Palavras-chave: Catalisador Ziegler-Natta, neodímio, agente de cloração, polibutadieno 1,4-cis. Influence of the Chlorinating Agent of Neodymium Based Catalysts and Cl:Nd Molar Ratio on Butadiene PolymerizationAbstract: In this work catalyst systems consisting of diisobutylaluminium hydride (DIBAH), neodymium versatate (NdV) and a chlorinating agent were employed to study the influence of the chloride source and Cl:Nd molar ratio on 1,3-butadiene polymerization and polybutadiene's characteristics (molecular weight and microstructure). The chloride sources studied were t-butyl chloride, ethylaluminium ses...

Gas chromatography simultaneously coupled to flame photometric detector, nitrogen phosphorus detector and mass spectrometer (GC/FPD/NPD-MS) was used to identify nitrogen and sulfur mustards, their precursors and degradation products in samples of water, soil, organic solvent and a PVC floor. Extraction techniques and derivatization with BSTFA were employed during sample preparation. Fast screening of the samples was possible due the high sensibility and selectivity of FPD and NPD for sulfur and nitrogen compounds. Mass spectra of the identified chemicals presented match factors equal or bigger than 90% when compared to OPCW databases.Keywords: Mustard gas; gas chromatography; mass spectrometry; chemical weapons. ResumoCromatografia gasosa acoplada simultaneamente a detectores fotométricos de chama, de nitrogênio e fósforo e espectrômetro de massas (CG/DFC/DNP-EM) foi utilizada na identificação de mostardas de enxofre e de nitrogênio, seus precursores e produtos de degradação em amostras de água, solo, solvente orgânico e um piso de PVC preparadas de forma controlada. Técnicas de extração e derivatização com BSTFA foram utilizadas para possibilitar as análises das substâncias por cromatografia gasosa. O uso simultâneo de vários detectores em um só equipamento possibilitou rapidez nas análises. DFC e DNF apresentam boa seletividade e sensibilidade para compostos contendo enxofre e nitrogênio, permitindo a seleção inicial dos picos cromatográficos de possíveis compostos de interesse. Todos os espectros de massa das substâncias identificadas apresentaram índices de similaridades iguais ou superiores a 90% quando comparados aos existentes nas bases de dados da OPAQ.Palavras-chave: Gás mostarda; cromatografia gasosa; espectrometria de massas; armas químicas.