No abstract

Inhaltsu È bersicht. Als Vorstudie fu È r Untersuchungen an lamellaren Metall-di(arensulfonyl)amiden werden die Bindungs-und Konformationseigenschaften nichtkoordinierender (ArSO 2 ) 2 N 7 -Ionen in einer Reihe von Onium-Salzen betrachtet. Ausgehend von den starken NH-Sa È uren HN(Q-4-X) 2 mit Q = SO 2 C 6 H 4 wurden die folgenden Modellsubstanzen durch Neutralisation oder Kokristallisation erhalten und mittels Tieftemperatur-Ro È ntgenbeugung charakterisiert: Pr 4 N +´7 N(Q-4-COOMe) 2 (2, monoklin, Raumgruppe C2/c, Z = 4), Pr 4 N +´7 N(Q-4-COOH) 2 (3, monoklin, Cc, Z = 4, Fragment O 2 SNSO 2 ungeordnet), Me 3 NOH +´7 N(Q-4-F) 2 (4, monoklin, P2 1 /n, Z = 4), [DA18C6] 2+´2 7 N(Q-4-H) 2 (6, Kation = 1,10-Diazonia-18-krone-6, monoklin, P2 1 /c, Z = 2), [DA18C6] 2+2 7 N(Q-4-Me) 2 (7, triklin, P1, Z = 1) und [DA18C6] 2+ . 2 7 N(Q-4-Cl) 2´2 CH 2 Cl 2 (8, monoklin, P2 1 /c, Z = 2). In 2±4 hat das Bru È ckenfragment CO 2 S±N±SO 2 C die gestreckte (offene) und energetisch bevorzugte Konformation mit kristal-

Inhaltsu È bersicht. Fu È r AgN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´H2 O mit X = Cl (4) oder Br (5) und fu È r AgN(SO 2 Ph)(SO 2 Me) (6) wurden die Kristallstrukturen durch Tieftemperatur-Ro È ntgenbeugung ermittelt. Die Verbindungen 4 und 5 und das zuvor beschriebene F-Analogon (3) sind isotyp, aber nicht im strikten Sinne isostrukturell (alle monoklin, Raumgruppe P2 1 /c, Z = 4, jedoch auûergewo È hnlich groûe Unterschiede in den xund z-Koordinaten analoger Atome). In 3±5 knu È pfen Gleitspiegel-transformierte Formeleinheiten parallel zu z ein unendliches Band der Art [(ArSO 2 ) 2 N±Ag(l-H 2 O)] ¥ , in welchem Ag seine Koordinationszahl auf fu È nf erweitert, indem es von den (ArSO 2 ) 2 N 7 -Liganden der Nachbareinheiten je eine Ag±O-Bindung akzeptiert. Die Ba È nder bilden u È ber Wasserstoffbru È cken O±H´´´O(S) lamellare Schichten parallel zur xz-Ebene. Wegen der gefalteten Konformation der Anionen umfassen die Verba È nde einen inneren polaren Bereich aus Ag-Atomen, H 2 O-Moleku È len und N(SO 2 ) 2 -Gruppen, a È uûere apolare Bereiche aus gestapelten Arylring-Paa-ren und Zwischenschichtregionen aus Halogenatomen. Na È here Betrachtung der letzteren Bereiche liefert plausible Evidenz dafu È r, daû die unterschiedliche Juxtapositionsgeometrie der Schichten von spezifischen interlamellaren Anziehungs-und Abstoûungseffekten herru È hrt (3: zwei H-Bru È cken C±H´´´F, alle F´´´F gro È ûer als der van der Waals-Abstand d W ; 4: eine Bru È cke C±H´´´Cl, dichte Packung der Cl-Atome mit Absta È nden Cl´´´Cl » d W ; 5: eine Bru È cke C±H´´´Br, ein kurzer Kontakt Br´´´Br < d W , alle anderen Br´´´Br > d W ). Bei 6 (monoklin, P2 1 /n, Z = 4) handelt es sich um ein lamellares Koordinationspolymer, in welchem das Kation eine Ag±N-und drei Ag±O-Bindungen von vier verschiedenen Anionen akzeptiert. Infolge der Kristallsymmetrie finden sich die Ph-und Me-Gruppen des gestreckten Liganden auf beide Seiten der Schicht verteilt; dabei bilden die Phenylringe die apolaren Auûenbereiche, wa È hrend die kleineren Methylgruppen u È ber schwache H-Bru È cken C±H´´´O in den gewellten anorganischen Schichtkern integriert sind.Abstract. Low-temperature X-ray crystal structures are reported for AgN(SO 2 C 6 H 4 -4-X) 2´H2 O, where X is Cl (4) or Br (5), and for AgN(SO 2 Ph)(SO 2 Me) (6). Compounds 4 and 5 and the previously described F analogue (3) are isotypic, though not strictly isostructural (monoclinic, space group P2 1 /c, Z = 4, but egregiously large discrepancies of x and z coordinates for corresponding atoms). Throughout this triad, glide-plane related formula units are linked along the z axis to form infinite ribbons [(ArSO 2 ) 2 N±Ag(l-H 2 O)] ¥ , in which Ag extends its coordination number to five by accepting one Ag±O bond from each of the (ArSO 2 ) 2 N 7 ligands in the adjacent units. By means of O±H´´´O(S) hydrogen bonds, the ribbons are associated into lamellar layers parallel to the xz plane. Owing to the folded conformation of the anions, the layers display an inner polar region of Ag atoms, H 2 O molecules and N(SO 2 ) 2 groups, out...

Bei der Redaktion eingegarigen am 12. November 1993. lohaltsiibersichl. Kristalle der bekannten, strukturdl aber nicht sirid iiber Saucrstoff an das Bi-Atom gcbunden. Dic wichtigstcn untcrsuchlcn Titelverbindung cntstandcn zufiillig in eincr Reak-Bindungsabslande und -winkel dcs resultierendcn ,fuc-oktalionsmischung aus (CI-13)ISiN(SOzCHI)L, BiCI,, DMSO, edrischen Koniplexcs sind 13i-C12S8,9, 26 I ,0, 263,0, CH2C12 und C:H,NO,. Kristallogr%phische Daten (bci 13;-0 242,6, 245,7, 246, I prn; Cl-Bi-0 (Irons) 170,3, 170,6, -130°C): Triklin, Kaunigruppc PI, a = X16,1(S), b = 176,9, CI-Bi-C194,6, 94,7, 96,0, 0--Bi-0 X1,7, 85,4, 87.9, SSS,l(S), c = I360,6(8) prn, u = 77,58(3), , ! 7 7 77,39(3), Cl-Bi-0 (cis) im lkrcich 87,2-92,6, Bi-0-S 123,4, 126,1, y = 64,42(3)", U -0,8569 nm', Z 2. Ilic DMSO-Ligandcn 129,6". Crystal and Molecular Struclure of fac-Trichloro-tris(dimethy1 sulfoxide)bismulh(I11) BiCI,(DMSO), Ahstract. Crystals of the known, although structurally not charangles in Lhe resulting Jk-octalicdral complex arc as folhws: aclerii-cd tillc compound were forluitously obtaincd from a re-Bi-CI 258.9, 261 .O, 263.0, Ri--C) 242.6, 245.7, 246.1 pin; action mixlurc containing (CH1)1SiN(S0,CH1)2, BiCl,, DMSO, CI---Bi--C) (Irons) 170.3, 170.6, 176.9, C1-Bi-C194.6, 94.7, CIJLC12 and CHINO2. Crystallographicdata (at -130°C): tri-96.0, O--&i--c) 81.7, 85.4. 87.9, (21-Bi-0 (cis) in (he range clinic, spacc group 1'1, a -816.1(5), b 885.1(6), c -87.2-92.6, Bi-0-S 123.4, 126.1, 129.6". 1360.6(8)pm, CY = 77.58(3), / Y = 77.39(3), y = 64.42(3)r', U = 0.8569 rim', X = 2. Thc DMSO ligands are bound Keyword: ,fbc-Triclilorci-cris(di~~et~yl sulfoxide)hismuth(ll I); through oxygcn 1. 0 thc Bi atom. linporiant bond distances and crystal and rnolccular structure 105,6(4)103,6(3) 98,6(4) 103,3(3) 104,8(3) 98,5(4) l04,6(4) 104,0(3) 99,2(4) n 9 c2 Abb. 1 sind willkiiilich Molckill voii HICl3(I)MSOj, irn Kristall. Atomradicn trans-Konfiguration bezeichnet). Den ersten Punkt konncn wir bestatigen, nicht jedoch den zweiten. Allerdings kann in Anbetracht dcr haufig nur geringen Energiedifferenz zwischen der fac-und der ma-Form oktaedrischer [Ma,b,]-Komplexe nicht rnit Sicherheit ausgeschlossen werden, dan Oertel die me-Form in Handen hattc. Die gleichen Schmelzpunkte unserer Kristalle (95 -98 "C)und des Oerlelschen Praparats (96 -98 "C) bcweisen

Inhaltsiibersicbt. Die folgenden Verbindungen wurden erstmalig undloder nach neuen Verfahren synthetisiert [Z = N(S02F)2]: Me3SiZ durch Transaminierung von HZ mit (Me3Si)2NH; Ph3SiZ (lb), Ph3SnZ (3f), Me3PbZ (4a) und Ph3PbZ (4 b) durch Metathese des entsprechenden R3ECl mit AgZ oder AgZ.C&; Me3GeZ (2), Me3SnZ, 4a und 4b durch Acidolyse von R4E mit HZ; "Hex3SnZ (3e) durch Neutralisation von "Hex3SnOH mit HZ. Bei l b , 2, 3e, 3f, 4 a und 4 b handelt es sich um neue Verbindungcn. Die Kristallstrukturen von 4 a (triklin, Raumgruppe P1) und von CsoZe (8; monoklin, Raumgruppe P21/n) wurden durch Tieftemperatur-Rontgenbeugung ermittelt. Die asymmetrische Einheit von 4 a besteht aus einem Ionenpaar Me3PboZe, das durch eine Blei-Stickstoff-Bindung und eine schwache Blei-Sauerstoff-Wechselwirkung gebildet wird