No abstract

No abstract

Ssolid state reaction of palladium(II) oxide (PdO) and arsenic(V) oxide (As 2 O 5 ) yielded an auburn colored microcrystalline powder of palladium(II) metaarsenate(V), PdAs 2 O 6 . The crystal structure of the compound belongs to the PbSb 2 O 6 structure type, P31m (no. 162), a ϭ 4.8196(0) Å , c ϭ 4.6646(1) Å , V ϭ 93.84(0) Å 3 and Z ϭ 1. The structure consists of layers of edge sharing AsO 6 octahedra and PdO 6 octahedra connecting them. Zweiwertiges Palladium zeigt eine ausgeprägte Präferenz für eine quadratisch-planare Koordination mit einem diamagnetischen Grundzustand. Ausnahmen von dieser Regel sind bisher nur in der Fluorchemie von Palladium, nämlich in Form der Normaldruck [1, 2] und Hochdruckmodifikation [3] von PdF 2 , sowie den davon abgeleiteten Fluoropalladaten(II) [4], bekannt geworden. Hier liegt Palladium sechsfach koordiniert vor und ist paramagnetisch mit teilweise erstaunlich hohen Curie-bzw. Neel-Temperaturen. Für zweiwertiges Palladium in oktaedrischer Sauerstoffumgebung ist in der Literatur mit Ca 2 PdWO 6 [5] bisher nur ein Beispiel erwähnt worden, dessen magnetisches Verhalten allerdings nicht untersucht wurde.In der vorliegenden Arbeit berichten wir über die erstmalige Synthese von PdAs 2 O 6 , das Palladium sechsfach koordiniert enthält und folglich paramagnetisch bzw. antiferromagnetisch ist. Experimentelles SyntheseZur Darstellung von PdAs 2 O 6 wurden PdO (99,9 % metals basis, Alfa Aesar)und As 2 O 5 (99,9 % metals basis, Alfa Aesar) im Molverhältnis 1:1,1 eingewogen und sorgfältig vermahlen. Die Gemenge wurden zu Tabletten gepresst, diese in ein Quarzrohr über-

No abstract

The crystal structure and magnetic ordering pattern of PdAs 2 O 6 were investigated by neutron powder diffraction. While the magnetic structure of PdAs 2 O 6 is identical to the one of its isostructural 3d-homologue NiAs 2 O 6 , its Néel temperature (140 K) is much higher than the one of NiAs 2 O 6 (30 K). This is surprising in view of the long distance and indirect exchange path between the magnetic Pd 2+ ions. Density functional calculations yield insight into the electronic structure and the geometry of the exchange-bond network of both PdAs 2 O 6 and NiAs 2 O 6 , and provide a semi-quantitative explanation of the large amplitude difference between their primary exchange interaction parameters.