Recu le 23 juin 19802 DOMINIQUE AUDO, MAURICE VINCENS, CLAUDE DUMONT et MICHEL VIDAL. Can. J. Chem. 59,2199Chem. 59, (1981.L'addition de RLi sur les alkyl-2 methylene-3 cyclopropane carboxaldehydes dans lesquels le groupement fonctionnel et le groupe alkyle presentent une relation trans, n'est pas diastCrtostlective alors que la reduction des (alkyl-2 alkylidkne-3 cyclopropyl) alkyl &tones presente pour certains termes une diastereoselectivite elevee qui peut atteindre la stereospecificite basse temperature. Cette selectivite depend non seulement du degre de substitution du groupe fixe sur le carbonyle mais Cgalement du radical fixe en position 2 sur le cycle mZme s'il presente une relation trans par rapport au groupement fonctionnel. Les configurationsrelatives des alcools secondaires a-cyclopropylideniques sont determinees a partir de leurs donnees en ir et rmn; ces attributions de structures s'appuient, par ailleurs, sur une filiation chimique etablie anterieurement. DOMINIQUE AUDO, MAURICE VINCENS, CLAUDE DUMONT, and MICHEL VIDAL. Can. J. Chem. 59,2199Chem. 59, (1981.Theaddition of RLi on trans 2-alkyl-3-methylene cyclopropane carboxaldehydes is not diastereoselective, while thereduction of trans (2-alkyl-3-alkylidene cyclopropyl) alkyl ketones shows for some compounds a high diastereoselectivity which may reach stereospecificity at low temperatures. This selectivity depends not only on the degree of substitution of the group fixed on the carbonyl but on the rad~cal fixed in position 2 on the ring even though it shows a trans relation with the functional group., The relative configurations of secondary a-cyclopropylidene alcohols are determined from their ir and nmr data.

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Reduktion der Alkylidencyclopropyl‐alkyl‐ketone (I) bzw. (IV) mit LiAlH4 liefert die diastereomeren Alkohole (II) und (III) bzw. (V) und (VI), wobei die Diastereoselektivität der Reaktion von den Substituenten an der Carbonylgruppe und an C‐2 beeinflußt wird; dagegen verläuft die Addition von tBuLi an die Aldehyde (VIIa) bzw. (VIIb) zu den Alkoholen (IIb)/(IIIb) bzw. (IIc)/(IIIc) und von tBuLi bzw. iPrLi an den Aldehyd (VIII) zu den Alkoholen (Va)/(VIa) bzw. (Vb)/(VIb) nicht selektiv.