22. IX. 59) 6. Mitteilungl) Im Jahre 1954 begannen wir mit Versuchen zur Synthese von Emetin, dem wichtigsten der Ipecacuanha-Alkaloide. In der Zwischenzeit wurde in einer Reihe von Arbeiten 1)2) uber erfolgreiche Totalsynthesen und uber die Stereochemie des Emetins berichtet. Da zu Beginn unserer Arbeiten weder die absolute noch die relative Konfiguration des Emetins bekannt war, haben wir damals die Verbindung XI1 als XI1 kOOC,H, geeignetes Zwischenprodukt angesehen, da bei ihrem Auf%au die Moglichkeit bestand, zwei Asymmetriezentren (mit * bezeichnet) zu beeinflussen. Dic Synthcsc von XI1 ist im Formelschema 1 wiedergegeben. Unsere Verbindung XI1 war einheitlich und wurde nach Formelschema 2 in die bekannten1)3) Racemate4) von Emetin (XXIa) und Isoemetin (XXIIa) und in ein drittes ruc. Emetin-Isomeres ubergef uhrt .Homoveratrylamin wird mit Oxalsaure-diathylester zum bekannten Esteramid I 5, umgesetzt, dicses nach BISCHLER-NAPIERALSKY cyclisiert und die 3,4-Dihydrover-bindung5) zum l-Carbathoxy-6,7-dimethoxy-l, 2,3,4-tetrahydro-isochinolin (11) hydriert. Das fur den weiteren Aufbau benotigte a-Athyl-,!?,p-dicarbathoxy-propionsaurechlorid (V) wird durch Kondensation von a-Brombuttersaure-benzylester mit Malonsaure-diathylester, nachfolgende Hydrogenolyse des a-Athyl-,!?,P-dicarbathoxypropionsaure-benzylesters (111) zur Dicarbathoxycarbonsaure IV, und Umsetzung l ) 5. Mitteilung: A. BROSSI, M. BAUMANN & 0. SCHNIDER, Helv. 42, 1515 (1959). a) R. P. EVSTIGNEEVA et al., Dokl.