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Using X-ray diffraction the structure of crystalline poly(p-phenylene oxide), 9 has been determined. The unit cell is orthorhombic, with the dimensions: a = 8.07 A, b = 5.54 A, and c (fiber axis) = 9.72 A. The unit cell contains four monomeric units. TWO molecular chains pass through a unit cell, one through the center, the other through a corner. Two monomeric units are contained in the fiber identity period. The space group is Pbcn -0:;. The oxygen atoms and the centers of gravity of the phenylene groups are at special positions. The oxygen atoms of one molecular chain are arranged in a zig-zag manner in the (100) plane. The oxygen bond angle is about 124'. The rotation angle of the phenylene groups round the 0-0 axis has been determined by comparing calculated and observed intensities. ZUSAMMENFASSUNG: Die Struktur von kristallinem Poly(p-phenylenoxid), -[ -0 -0 -] , 9 wurde mit Hilfe von Rontgenstrahlbeagungsmethoden ermittelt. Die Einheitszelle ist orthorhombisch; die Dimensionen sind folgende: a = 8,07 A, b = 5,54 A und c (Faserachse) = 9,72 A. Die Einheitszelle enthalt vier monomere Einheiten. Zwei Molekiilketten laufen durch eine Elementarzelle, eine durch das Zentrum und eine durch eine Ecke. Die Periode in der Richtung der Faserachse enthiilt zwei monomere Einheiten. Die Raumgruppe ist Pbcn -Dit. Die Sauerstoffatome und die Zentren der Phenylengruppen befinden sich an speziellen Stellen. Die Sauerstoffatome einer Molekiilkette sind in der (100)-Ebene im Zickzack angeordnet. Der Sauerstoffvalenzwinkel betrkigt etwa 124'. Der Rotationswinkel der Phenylengruppen um die 0-0-Achse herum wurde durch Vergleichen von berechneten und beobachteten Intensitaten ermittelt. *) Part of this paper was presented a t the Microsymposium on Structure of Organic Solids, Prague, Czechoslovakia, 1968, Communication C 4. -[--(r>-O-],

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Poly(2 6-diphenyl p-phenylene oxide) exists in at least two crystalline modifications. One modification can be obtained by crystallization from solution or by thermal crystallization of undiluted polymer. The other modification, however, can only be obtained by crystallization from solution. The solvent, e. g . chloroform, IS assumed to form an indispensable part of the crystal lattice of the latter modification.By X-ray diffraction methods the structure of the former modification has heen investigated. The unit cell is tetragonal and has the following dimensions : a = b = 12.51 8, and c (fiber axis) = 17.08 A. Two enantiomorphons space groups (P4,2,2-D: and P4,2,2-D:), are possible ; we have arbitrarily chosen space group P4,2,2-D;. The unit cell contains eight monomeric units. Four monomeric units are contained in the fiber identity period. The two molecular chains that pass through the unit cell assume a helical conformation (41-helix) and run in opposite directions with respect to their phenyl side groups. The oxygen bond angle is about 127'.The atomic positions in the unit cell have been determined by comparing the intensities calculated with the intensities observed. The planes of the phenylene groups in the molecular backbone are nearly parallel to the c-axis. The planes of the phenyl side groups are nearly perpendicular to the plane of the phenylene group to which the side groups are attached. ~~0~~ ... ,,, ZUSAMMENFASSUNG: Poly(2.6-diphenyl-p-phenylenoxid) besteht aus mindestens zwei kristallinen Modifikationen. Eine Modifikation kann sowohl durch Kristallisation aus einer Losung als auch durch thermische Kristallisation von unverdiinnten Polymeren erhalten werden. Die andere Modifikation kann aber nur durch Kristallisation aus ...einer Losung erhalten werden. Es wird angenommen, daa das Losungsmittel, z. B. Chloroform, einen unerlaalichen Teil des Kristallgitters letzterer Modifikation bildet. Die Struktur der erstgenannten Modfiation wurde mit Hilfe vonRontgenstrahlbeugungsmethoden ermittelt.Die *) Part of this paper was presented a t the Microsymposium on Structure of Organic Solids, Prague, Czechoslovakia, 1968, Communication C 4. 267 J. BOON and E. P. MAGR% Einheitszelle ist tetragonal und hat folgende Dimensionen: a = b = 12,51 A und c (Faserachse) = 17,08 A. Zwei enantiomorphe Raumgruppen (P4,2,2-D; und P4,Zl2-D2) sind moglich; wir haben willkurlich die Raumgruppe P4,2,2-D; gewahlt. Die Einheitszelle enthalt acht Monomereinheiten. Die Periode in der Richtung der Faserachse enthalt vier Monomereinheiten. Die beiden durch die Einheitszelle laufenden Molekiilketten nehmen eine helixformige Konformation (41-Helix) an und laufen in bezug auf ihre Phenylseitengruppen in entgegengesetzten Richtungen. Der Sauerstoffvalenzwinkel betragt etwa 127 ' .Die Anordnung der Atome in der Einheitszelle wurde durch Vergleich von berechneten und beobachteten Intensitaten ermittelt. Die Ebenen der Phenylengruppen in der Hauptkette des Molekuls laufen fast parallel mit der c-Achse. Die Ebenen der Phenylseitengruppen ste...

Bifunctional arylcyanoacetic esters were oxidatively coupled to high molecular weight, colorless, amorphous polymers, soluble in common organic solvents. Brittle films were obtained by casting or compression molding. Thermal stability of the polymers is poor due to the weak CC bond formed by oxidative coupling. Radical dissociation‐recombination of this bond (evidenced by ESR) results in meso‐dl equilibration, lowering the Tg of the polymers.