E. Z S r k e n d S r f e r , M.H. Khorgami' u n d F. Boberg. I n s t i t u t f';r O r g a n i s c h e C h e m i e d e r T e c h n i s c h e n Univ e r s i t i t C l a u s t h a 1 , A u b e n s t e l l e D -3 H a n n o v e r ,

Tetrachlorcyclopropen (1) reacts mit methanolischem Natriummethylat zu α‐Chlor‐ß‐methoxy‐orthoacrylsäuremethylester (3), α.β, ß‐dichlor‐orthoacrylsäremethylester (4) und ß‐Chlor‐orthopropinsäuremethylester (5), im wäßrigen sauren oder alkalischen Medium zu α.β‐Dichlor‐acrylsäure (10) . Die Reaktionen von 1 zu 4 und 10 werden mit 14C‐ und 36Cl‐markierten Verbindungen untersucht. Ausgehend von Trichloräthylen‐(1. 2‐14C) werden 4‐(14C) und 10‐(14C) jeweils mit statistischer Verteilung von 14C am C3‐System erhalten über 1H‐Pentachlorcyclopropan‐(1. 2. 3‐14C) mit nichtstatistischer Verteilung von 14C und 1‐(14C). Ausgehend von 1H‐Trichloräthylen‐(2‐36Cl) wird 10‐(36Cl) mit statistischer Verteilung von 36Cl am C3‐System erhalten über 1H‐Pentachlorcyclopropan‐(2. 3‐ 36Cl) und 1‐(36Cl) mit nichtstatistischer Verteilung von 36Cl. Folgeprodukte beweisen die Verteilung von 14C und 36Cl. ‐ Die Trichlorcyclopropenylium‐Zwischenstufe erklärt die Befunde.

SUMMARY

Decomposition of O-phenylcarbamoyl-salicylohydroxamic acid (8 a) in various systems yields benzoxazolin-2-one (4 a), salicylohydroxamic acid (10 a), aniline (9 a), and carbanilide (11 a), what is explained by two reaction paths via two different isocyanate intermediates.

k h a r d Z z r k e n d z r f e r a u s d e m I n s t i t u t f'ir O r g a n i s c h e C h e m i e d e r T e c h n i s c h e n U n i v e r s i t i t C l a u s t h a l