H. Hartung und U. Baumeister Halle, Jnstitut fur Physikalische Chemie dcr Martin-Luther-Universitat Bei der Redaktion eingegangen am 30. MBrz 1994. Professor Kurt ksleih in memoriam Inhaltsiibersiclit. Synthese und Eigenschaften von Isocyanid-Die Charakterisierung der genanntcn Komplexe erfolgte Triphenylphosphan-Nickcl(0)Xomplexen der -pen [(RNC)Ni(PPh&], [(RNC),Ni(PPh,),] und [(RNC),Ni(PPh,)] [(PhCH,NC),Ni(PPh,),] wurde die Molekiilstruktur bestimmt. (R = 'Bu, Cy, PhCH,, pTosCH,) werden beschrieben. mit Hilfe der IRund 3'P-NMR-Spektroskopie, von Triphenylphosphane Nickel(0) Complexes with Isocyanide Ligands -[(RNC),Ni(PPh,),-,I (n = 1 -3) Abstract. Synthesis and properties of the isocyanide triphenyl-were recorded and thc X-ray crystal structure of phosphane nickel(0) complexes [(RNC)Ni(PPh,),], [(RNC),Ni(PPh&] and [(RNC),Ni(PPh,)] (R = IBu, Cy, PhCH,, p-TosCH,) are described. 1.r. and "P 1i.m.r. spectra [ ( PhCHzN C),Ni( P Ph3),] was determincd. Binleitung Oxidative Kupplungen, d. h. Metallaringschlurjreaktionen zwischen Schwefeldioxid bzw. N-Sulfinylaminen und Mehrfachbindungssystemen an Phosphan-Nickel(0)-Fragmenten sind bislang kaum bekannl. Wir konnten vor l&ngerern ausgehend von Tkis(dialkylpheny1phosphanschwefeldioxid-nickel(0)-Kornplexenin denen SO, r'-pyramidal koordiniert j s t -mit 0, die analogen Sulfatokomplexe (GI. (1)) erhalten [I, 21. (R2PhP))),Ni(SOz) f 1,5 O2 -(R2PhP),Ni, o, S\ / o , / o + RlPhPO R = Me, Et (1) Bei weiteren Versuchen, die ausgehend von Komplexen der Typen [(q2-XC=CY)Ni(PR3)J [3, 41 oder (RNC)Ni(PPh,), [5] oxidative Kupplungen zwischen SO, bzw. 4-MeC,H4NS0 und unsymmetrisch substituierten Alkinen oder Nitrilen zum Ziel hatten, dominierten aufgrund der hohen n-Akzeptorstarke der Schwefelliganden [6] irnmer Substitutionsreaktionen. Kiirzlich von uns untersuchte Reaktionen von Cp(Me,P)Co(CNR)-Komplexen (R = Me, Cy, p-Tol; Cp(Me,P)Co = [Co]) mit N-Arylsulfinylaminen fiihrten im Sinne von [2 + 21-Cycloadditionen zu viergliedrigen Metallacyclen, was durch die Strukturanalyse von [Col-C(NMej-N(pTolj-S(Oj belegt ist [73.