Bei der Enthalogenierung von 7s wird anstelle des erwarteten chinoiden p-Xylylens 8 a das gesattigte solvenshaltige Tetramere 9 a isoliert. Durch Energiezufuhr (Erhitzen oder mechanischer Druck) wird 9 a sowohl in festem Zustand als auch in Losung in geringem Umfang unter Blauviolettfarbung gespalten. Wahrend in Losung die monomeren Bruchstiicke vorwiegend als chinoides p-Xylylen 8 a vorliegen, spricht der Paramagnetismus der blauvioletten Kristalle dafiir, daD hier verdrillte Biradikale 10a gebildet werden. Durch geeignete Substitution des Dibromids 7 a la& sich zeigen, daD das bemerkenswerte Verhalten des p-Xylylens 8a wesentlich auf die sterische Hinderung der Wasserstoff-Atome an C-l und C-2' im Zusammenwirken mit der Aromatisierungstendenz des chinoiden Systems zuriickzufiihren ist. p-Xylylenes *). Valence Tautomerism of Unsaturated SystemsIn the dehalogenation of 7 a the saturated solvent containing tetramer 9 a is isolated instead of the expected quinoid p-xylylene 8a. If energy is applied to the system (heat or mechanical pressure), compound 9a is cleaved to a slight extent and turns blue both in the solid state and in solution. In solution the monomeric fraction occurs mainly as the quinoid p-xylylene 8 a ; however, the paramagnetism of the blue violet crystals suggests that the twisted biradicals loaareformed. By suitablesubstitutionof thedibromide7a it can beshown that theremarkable behaviour of p-xylylene8a is due, in the main, to the steric hindrance of the hydrogen atoms on C-1 and C-2' together with the tendency of the quinoid system to aromatize.Bei Untersuchungen iiber die Valenztautomerie ungesattigter Verbindungen 1) wurde am Beispiel des violetten Tschitschibabin schen Kohlenwasserstoffs (1) und analoger Verbindungen gepriift, ob die Sauerstoff-Empfindlichkeit auf die Anwesenheit eines Biradikals l b zuriickzufiihren ist, das mit der chinoiden Form l a im Gleichgewicht