& chlollhlhb & ~e a b 2nSrts YOU 0 3 g P 1 . t l n~h w~ ia 18 h d e n bei 761 mm und 22' 453 Ohm W~s r s t o f t ant, dhrend 8iah ttlr 6 Atom 430.8 a m beraohnen. Die Lbsung der Eledolrtioneprodukta wurde auf dem Wrrsserbade eio#edunp€+ der BUoLsknd in&ohtern Alkohol gal&& and mit abdutem Ather gef9llt. Rr whmolc dano unschorf hi 190O. Die mit Natrium und Amylrlkohal ausgefiibrte Beduktion der Anthranilsaure (Einhorn) Hihrte zu ainw S h e , deren Schmp. 188-190° war (Capillare). ober die hier uud bei eher Ancahl andrer Verbindungen gewonoeneo Ergebnisse hoffen wir ooch berichten zu konneo. Seit Jahren kennen wir durch die Arbeiteu ron Hoenigs und S k r a u p die Cinchonin-und Chiuinsiiure einerseits, das Merochinen reap. das Cincholoipon nudererseits als die wesentlichsten Spdtprodukte der China-Alkaloide. Das Merochineii kann durch Hydrierung seiner Yinyl-Seitenkette in dns Ciuc.holoipou iibergefiihrt werden l) : mer den Abbau der Ohina-Alkaloide. I. CHr .COOH . CH, . COOEI CH CH H,C"CH.CH:CH, -5 t HaC-"f2H.CHa.C& HsC, I JCHI NH Ha C[)CH, NH Merochinen Cincholoipon. Die Tatsache nun, daS in alleu China-hlkaloideu die wweite ilea Molekiils dieselbe Struktur und Konfiguration besitzt 3, ist iwofem von Wichtigkeit, als es miiglich erscheint, durch Kondensation des am den Nebenalkaloiden gewonuenen Merochineus resp. Cincholoipone mit einem geeigneten Chininsiiure-Derivat pine p a r t i e l k S y n t h e s e , z. B. des Chinins, d. h. cine Urnwindlung der we,* 1) W. Koenige, B. 86, 1350 [190'2]. A. Kaufmann uiid M. Huber, 3 A. Kaarrnann und M. H u b e r , €3. 40, ?913 [1913]. B. 46, 1830 [1918]. 148 2300 .. wertvollen Nebenalkaloide i n die wichtigen Produkte Chinin, Di hydrochinin, Optochin zii verwirklichen. Eine his jetzt unbehohene Schwierigkeit ziir praktischen Ausfiihrung dieses Gedankens bietet niir noch die relative Schwerzuganglichkeit des Nerochinens und Cincholoipons , nachdem die Chininsaure-Derivnte, wie in friiheren Ahhandlungen I) gezeigt wurde, nunmehr kiinstlich leicht herstellhar sind. K o e n i g s *) giht an. durch hydrolytische Spaltung des Cinchens 55 Ole, des Chinens 45.5 Ol0 [Merochinen erhnlten z u hahen, halt aher trotzdem 9 desseii Darstellung dnrch Osydat.ion des Cinchonins in schwefelsaurer Chromsiiureliisung fiir heqnemer, ohwohl die dusbeute dzbei anf 2 i . 4 O l O resy.. lwi der Reinignng iiber dns Brom-merochinen arif 14.5 o/o sinkt,. Sehr miihsam gestnltet sich namentlich tlabei die Reinigung des Roh-Yerochinens. Einer anderen Met,hode zur Gewinnung des Xlerochinens hahen sich vor 10 .Tahren P. R a b e u n d K. R i t t e r ' ) bedient. Nach ihnen zerf2llt das IsonitroRo-met,h!-lcinchotoxin von M i l l e r nnd R o h d e ' ) bei der Einwirkung \-on Phosphorpentachlorid und nachfolgender Behandlung mit Waseer i9 C,inchoninsiiure nnd das Nitril des Jlerochinenn. Von J-ornherein erschien jerloch zxeifelhaft, oh d a s Xlerochiuen in dieser Weise vorteilhafter darstellbar wsre, (la die -4iisbeute an Nitril auch bei tlieser Reaktion sehr gering blieb, d. h. hei den sekundiiren Toxinen 6-S o!...
