ZUSAMMENFASSUNG:Ein mit einem Diacylperoxyd der 4-Benzolazo-benzoesaure hergestelltes Polystyrol wird in Fraktionen zerlegt und die Absorptionsbande bei 1724.cm-1 von Losungen in CCI, nach der Grundlinienmethode ausgewertet. Die Messung der Bande bei 1724.cm-1 von Losnngen mit bekannter Konzentration von 4-Benzolazo-benzoesaure-~-phenylathylester in CCl, gibt eine Eichkurve, mit welcher der Endgruppengehalt in den Polystyrolfraktionen ermittelt wird. Unter bestimmten Voraussetzungen lassen sich aus den Endgruppengehalten Molekulargewichte berechnen, die bis zu etwa 70000 mit a d anderem Wege ermittelten Molekulargewichten iibereinstimmen. Bei hoheren Molekulargewichten zeigen sich Abweichungen, die erortert werden. Die untersuchten Molekulargewichte liegen im Bereich von lo4 bis 2-105. SUMMARY:Polystyrene, prepared by means of a diacylperoxide of the 4-benzeneazobenzoic acid, was fractionated, and in carbon tetrachloride solutions the absorption bands a t 1724. cm-' were evaluated according to the base line method. The measurement of these bands,at 1724,em-I of solutions with known concentrations of 4-benzeneazobenzoic acid-P-phenylethylester in CCl, gives a calibration curve, from which it is possible to determine the number of end-groups in the polystyrene fractions. Taking into account certain assumptions, it is possible t o calculate the molecular weights from the number of end-groups, agreeing well up to a molecular weight of about 70000 with those measured by other means. The deviation shown by higher molecular weights are discussed. The investigated molecular weights were in the range of lo4 to 2.105.

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ZUSAMMENFASSUNG: Die Polymerisation von Styrol mit Azobenzolgruppen enthaltendem Peroxyd ergibt ein Polystyrol mit kolorimetrisch bestimmbaren Endgruppen. Ein solches Peroxyd diente auch zu Untersuchungen von a d verschiedene Weise verzweigten Polystyrolen: Auf ein verhaltnismaI3ig niedermolekulares Polystyrol rnit zwei farbigen Endgruppen pro Makromolekiil wurden lange Styrolzweige aufpolymerisiert (1. Methode) und auf ein verhaltnismaI3ig hochmolekulares ungefarbtes Polystyrol kurze Zweige mit farbigen Endgruppen (2. Methode). Zunachst konnte nach sorgfaltiger Reinigung und Fraktionierung der Polystyrole die Verzweigung durch Extinktionsmessungen qualitativ festgestellt werden. Eine quantitative Auswertung erfolgte nach einer Gleichung von FLORY. Vorlaufige Werte fiir die relative Ubertragungskonstante von Polystyrol wurden mit literaturbekannten Erpebnissen verglichen. SUMMARY:When styrene is polymerized with a peroxide containing azobenzene groups, a polystyrene containing colorimetrically measurable end-groups is obtained. This peroxide was also suitable to investigate branched polystyrenes in a twofold manner. First,long branches were produced on a polystyrene with a relatively low molecular weight and two coloured end-groups (first method). Secondly, on a polystyrene with a relatively high molecular weight short branches with coloured end-groups were attached (second method). The branching was qualitatively established by measurements of the extinction of carefully purified and fractionated polystyrene. A quantitative evaluation was made by means of FLORY'S equation. Precursory values of the relative constant of transfer of polystyrene were compared with known results.

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