Bei der Reaktion von [Fe(CO)4(HgX)2] (X = Cl, Br) mit tBuP(SiMe3)2 bilden sich die Mehrkernkomplexe [Hg3{Fe(CO)4}2X2] (X = Cl, Br) (1, 2) sowie die phosphinidenverbrückten Quecksilbercluster [Hg10{Fe(CO)4}4(PtBu)4Cl4] (3) und [Hg14{Fe(CO)4}5(PtBu)8Cl2] (4). In Gegenwart von tertiären Phosphanen entsteht der phosphinidenverbrückte Quecksilbercluster [SiMe3OPiPr3][Hg12{Fe(CO)4}7(PtBu)4(PtBuSiMe3)Br2] (5), während bei Verwendung von tBu2P(SiMe3) der phosphidoverbrückte Cluster [Hg5{Fe(CO)4}3(PtBu2)2Br2] (6) isoliert werden kann. Die phosphidoverbrückten Quecksilbercluster [Hg8{Fe(CO)4}4(P2Ph2)2(PnPr3)Cl4] (7), [Hg8{Fe(CO)4}4(P2Ph2)2(PPh2Et)Cl4] (8) und [Hg10{Fe(CO)4}6(P2Ph2)2(PnPr3)Br4] (9) entstehen bei Reaktionen von [Fe(CO)4(HgX)2] (X = Cl, Br) mit PhP(SiMe3)2 in Gegenwart tertiärer Phosphane. Die Strukturen 1–9 konnten durch Röntgenstrukturanalysen aufgeklärt werden.
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