Different types of cyclopropene-1,2-dicarboxylates 1 have been obtained by photochemical methods from the corresponding pyrazoles 11, 12, or 13. These pyrazoles were synthesized by 1,3-dipolar cycloadditions of alkynes 8 or 9 with either preformed diazoalkanes or diazoalkanes generated photochemically in situ, by use of oxadiazolines as diazoalkane precursors. The numerous substrates have clearly established the scope and limitations of the syntheses of the precursors and the cyclopropenes by the different routes;a] 66 [d] 76 [d] c OCH 2 CF 3 Ϫ Ϫ [e] 36 [d] 54 [d] d OCH 2 CH 2 CH 3 82 90 75 90 e OtBu Ϫ Ϫ [a] 65 [f] 76 [f] f OPh 81 [g] 62 [h] 66 [g] 16 g OCH

Die fugenlose Bauweise eröffnet dem häufig als massig und plump charakterisierten Beton neue Perspektiven. Dies gilt besonders für Brücken, da sie über einen langen Zeitraum nicht nur störungsfrei funktionieren, sondern auch von Nutzern und Anwohnern als Artefakte akzeptiert werden sollten. Obwohl mittlerweile umfassende Erfahrungen vorliegen, stößt diese Bauweise noch immer auf Skepsis. Entscheidender Einwand ist die Frage nach der sicheren Beherrschung der durch Zwängungen verursachten Risse im Beton. Im ersten von zwei Beiträgen wird gezeigt, daß bereits mit dem Tragwerksentwurf (conceptual design) entscheidende Schritte zur Entschärfung dieser Problematik möglich sind.

Bis zu 30° sind die C‐Pd‐C‐ und die P‐Pd‐P‐Ebene in den helical chiralen Komplexen 2 gegeneinander gekippt, was für PdII‐Komplexe eine unerwartete Abweichung von der quadratisch‐planaren Koordination bedeutet. Hergestellt wurde 2 ( = 1,1′‐Ferrocendiyl) aus dem entsprechenden zweizähnigen Phosphanliganden und dem bemerkenswert stabilen, in guten Ausbeuten und auch enantiomerenrein zugänglichen Bishomo‐Palladol 1. E = CO2Me.

No abstract

The bis(acetone) complex of tetramethyl rac‐3,3,7,7‐tetramethyl‐trans‐5‐palladatricyclo[4.1.0.02,4]heptane‐1,2,4,6‐tetracarboxylate rac‐1a was crystallized and investigated by X‐ray structure analysis. Unlike in complexes with bidendate ligands in rac‐1a · 2(acetone), only a small deviation from the square planar coordination of palladium was observed. Efforts to crystallize the analogous pyridine, acetonitrile and benzonitrile complexes failed; but the labile complexes rac‐1a · 2([D5]pyridine) and rac‐1a · 2([D3] acetonitrile) as well as rac‐1a · 2([D6]acetone) could be characterized by 1H and 13C NMR spectra and a fast ligand exchange was proven by nmr. Then the ability of different 1,2‐disubstituted cyclopropenes to form trans‐5‐pallada‐tricyclo[4.1.0.02,4] heptanes 1 was investigated. Only the diesters 5c–e lead to PTHs, with a diester possessing sterically demanding substituents in 3‐position of the cyclopropene and with other substituents in 1‐ respectively 2‐position of the cyclopropene either the cyclopropene‐formation or the PTH‐formation failed.