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Eine decarboxylative Doppelfragmentierung vom Typ A ist der Schlüsselschritt bei der Synthese des ungesättigten Lactons (2) aus dem Amidiniumsalz (1). Auch das Diastereomer von (1) ergibt (2). Analog kann das isomere Lacton (3) aus diastereomeren Amidiniumsalzen erhalten werden.

Eine decarboxylative Doppelfragmentierung vom Typ A ist der Schlüsselschritt bei der Synthese des ungesättigten Lactons (2) aus dem Amidiniumsalz (1). Auch das Diastereomer von (1) ergibt (2). Analog kann das isomere Lacton (3) aus diastereomeren Amidiniumsalzen erhalten werden.

version of f8j into (Y) and flOj [with f8aj and (8b) this conversion is not possible] The assignment of a rir-ring fusion in compound (8) resulting from the fact that reduction of' (8) with sodium borohydride. trans-acetalation with methanol, and tosylation afforded the cis-tosyloxyacetal methyl ester (corresponding to (2)) in 48'6 yield. A 1run.r-ring fusion would have led to the derivative corresponding to (1)"'".

Die Stereochemie der Reduktion von Ketogruppen wie in (1) mit Alkalimetallen wird durch benachbarte Sauerstoff‐Funktionen beeinflußt. Die Verbindungen (1), R1, R2=H, CO2Me, setzen sich zu (2) und (3) im Verhältnis 1:2.5–3 um. Dieser unerwartete Befund wird durch Stabilisierung des (3) entsprechenden axialen Alkoholats durch eine Li‐Brücke erklärt. Na+ und K+ sind für eine Brückenbildung zu groß; mit ihnen entsteht überwiegend (2).