Aus den Hexacarbonylmetall‐Verbindungen und Tetramethyldiphosphin entstehen photochemisch die metallorganischen Lewis‐Basen (CO)5M–P(CH3)2–P(CH3)2 (1, M  Cr, Mo, W). Diese setzen sich mit einem weiteren Mol Hexacarbonylmetall zu den Zweikern‐komplexen (CO)5M–P(CH3)2–P(CH3)2–M'(CO) 5 (2, M, M'  Cr, Mo, W) um. Pyrolyse in Benzol überführt diese unter Verlust von CO und Spaltung der P–P‐Bindung in die Komplexe (CO)4M[P(CH3)2]2M'(CO)4 (3), in denen Chrom‐Molybdän‐, Chrom‐Wolfram‐ und Molybdän‐Wolfram‐Bindungen verwirklicht werden. Spektroskopische und kristallographische Daten der neuen Verbindungen werden mitgeteilt.

Aus den Hexacarbonylen (I) und dem Diphosphin (II) entstehen photochemisch die luftempfindlichen, metallorganischen Lewis‐Basen (III).