I n alkali chlorides doped with I-or Br-atomic hydrogen can be trapped in an interstitial configuration where one of the four C1-neighbours is replaced by I-or Br-. These HP-centres in "mixed configuration" have several absorption bands in the near UV region. The optical bands are due to charge transfer transitions which is shown by magnetooptical experiments as well as by a simple theoretical model.In Alkalichloriden, die mit J -or Br-dotiert sind, kann atomarer Wasserstoff auf solche Zwischengitterplatze gebracht werden. in welchen einer der vier Cl--Nachbarn durch J-or Brersetzt ist. Solche Hy-Zentren in ,,gemischter Konfiguration" besitzen mehrere AbsorpDionsbanden im nahen UV-Bereich. Die optischen Banden riihren von Charge-Transfer-Ubergangen her, wie anhand magnctooptischer Experimente sowie eincs einfachen t,heoretischen Modells gezeigt wird.

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Der thermische Abbau von CeCl3 · 7 H2O zu CeCl3 verläuft über die präparativ faßbaren Hydrate CeCl3 · 6 H2O, CeCl3 · 3 H2O, CeCl3 · 2 H2O und CeCl3 · H2O. CeCl3 · 6 H2O kristallisiert isotyp zu PrCl3 · 6 H2O mit monomeren [CeCl2(H2O)6]+‐Einheiten. Eine Strukturbestimmung von CeCl3 · 3 H2O Pnma; Z = 4; a = 1 242,7(4) pm; b = 881,8(8) pm, c = 693,4(5) pm ergab das Vorliegen von [CeCl4/2Cl(H2O)3]‐Einheiten, die über je zwei Chlorid‐Doppelbrücken zu gewinkelten Ketten in [010]‐Richtung verknüpft sind. Die Trihydrate LnCl3 · 3 H2O (Ln = PrTb) sind isotyp, ebenfalls eine Modifikation von LaCl3 · 3 H2O. Die Strukturen des Di‐ und Monohydrats sind noch unbekannt. Die Molvolumina und Lösungsenthalpien in Wasser ändern sich linear mit dem Hydratationsgrad.

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1,3‐Dithienium and 1,3‐Dithiolenium Salts. IX. Reactions of 1,3‐Dithiane‐2‐ylium Tetrafluoroborates with C‐Nucleophiles 1,3‐Dithian‐2‐ylium tetrafluoroborates (1), which can be easily obtained by variable methods, react in good to excellent yields with variable C‐nucleophiles to new geminal disubstituted 1,3‐dithianes. The latter compounds are potential precursors of interesting synthetic building blocks. Reactions are described with 2‐lithio‐1,3‐dithianes 2, sodium cyanide 4, sodium salts of the nitro alkanes 7 and CH‐acids of the type of the 1,3‐dicarbonyl compounds 9. The reduction of 3‐oxo‐2‐(2‐phenyl‐1,3‐dithian‐2‐yl)‐ethoxybutanoat–following a diastereoselective pathway – leads to the Cram product 11. Further presented is the crystal structure of 2‐phenyl‐1,3‐dithiane‐2‐ylium tetrafluoroborate (1b).