Ni(PF3)4 (1) reagiert mit Alkyl(trimethylsilyl)aminen NHR(SiMe3) (RCH3 und n‐C4H9) unter Me3SiF‐Abspaltung zu den Alkylaminodifluorphosphinkomplexen Ni(PF3)4‐n(PF2NHR)n (n = 1, 2 und 3) 8–11. Der Reaktionsablauf wird anhand eines Vierzentren‐Synchron‐Mechanismus diskutiert. Hingegen liefern die Lithiumamide LiNR(SiMe3) (RCH3, C2H5, n‐C4H9 und C6H5) mit 1 unter LiF‐Abspaltung die Organyl(trimethylsilyl)‐aminodifluorphosphinkomplexe Ni(PF3)4‐n[PF2NR(SiMe3)]n (n = 1, 3 und 4) 12–18.

F‐Substitutionsreaktionen am Ni‐Komplex (I) finden nicht mit Bis‐[trimethylsilyl]‐ amin, jedoch mit seinem Na‐Salz (II) statt; es entstehen die Silylaminodifluorphosphin‐Ni(0)‐Komplexe (III).

F-Substitutionsreaktionenan Ni(PF3)4 finden nicht mit NH(SiMe&, wohl aber mit seinem Natriumsalz 3 statt, wobei Ni(PF3)3{PFzN(SiMe&} (4) und Ni(PF&{PFzN(SiMe3)2}2 (5) anfallen. Die Thermolyse von 5 macht den freien Liganden PFzN(SiMe3)z leicht zuganglich. Mit Wasser und Diphenylchlorphosphin erhalt man aus 4 die Komplexe Ni(PF3)3(PF2NHSiMe3), Ni(PF3)3(PFzNHz) und N~( P F~) z ( P C I P~Z ) { P F~N ( P P~~)~) . Die Mechanismen der N -Si-Spaltungsreaktionen werden diskutiert. Fluorine Exchange Reactions in Metal Trifluoropbosphine Complexes, WI 1) Synthesis and Reactions of Nickel(0) Complexes of the Ligand [Bis(trimethylsilyl)aminoldifluorophosphie 2) Ni(PF3)4 does not react with NH(SiMe&, but it does react with the sodium salt of the latter (3); the fluorine exchange reactions produce Ni(PF3)3{PFzN(SiMe3)2} (4) and Ni(PF3)2-(PF2N(SiMe3)2)2 (5). The free ligand PFzN(SiMe& is readily accessible by thermolysis of 5. Treatment of 4 with water or diphenylchlorophosphine leads to the formation of the nickel(0) complexes Ni(PFj)3(PFzNHSiMe,), Ni(PF3)3(PFzNH2), and Ni(PFs)z(PCIPht){ PFzN(PPh2)z). The mechanism of the N-Si cleavage is discussed. Systematische Untersuchungen von F-Substitutionsreaktionen rnit N-und O-Ba-sen1.3-6) an der Modellsubstanz Ni(PF3)4 (1) fuhrten zu dem Ergebnis, &I3 diese 1) VII. Mitteil.: Th. Kruck, H . Jung, M . Hojer und H . Blume, Chem.

Durch Fluoraustauschreaktionen des Trifluorphosphin‐Ni(0)‐Komplexes (III) mit den sek. Aminen (II) entstehen unter Trimethylfluorsilan‐Abspaltung die Alkylaminodifluorphosphin‐Ni‐Komplexe (I).