The bulk and suspension polymerization of vinyl chloride are studied. The comparison between the two processes demonstrates that they are kinetically equivalent. It is found that an equation recently suggested to describe the bulk polymerization of vinyl chloride agrees quite well with the experimental data.

The kinetics of the thermal dehydrochlorination of polyvinyl chloride have been studied in the temperature range 180 "C.-25OoC. in inert and oxygen-containing atmosphere. The effect of the molecular weight of the polymer on the dehydrochlorination rate is shown. When the thermal degradation occours in presence of oxygen the reaction becomes autocatalytic and the activation energy for dehydrochlorination is strongly lowered (from 33 to 24 Kcal/mole). The literature on the thermal polyvinyl chloride degradation is reviewed and experimental results are discussed and interpreted. Z U S AMME N F AS S UNG:Es wurde die Kinetik der thermischen Zersetzung von Polyvinylchlorid bei 180°C. bis 250°C im Stickstoff-und Sauerstoff-Shom an einheitlichen Fraktionen untersucht. Es wird der EinfluD des Molekulargewichts auf die Geschwindigkeit der HCLAbspaltung beschrieben. In Anwesenheit von Sauerstoff ist die Zersetzungsreaktion autokatalytisch und die Aktivierungsenergie stark erniedrigt. Nach einem AbriD der neueren Literatur wird ein Mechanismus fiir die HC1-Abspaltung in Stickstoff-Atmosphare vorgeschlagen.

An investigation was carried out on branching of polymers obtained by lauroyl-peroxide or by radiation-initiated polymerization of vinylchloride. As a result, branching shows no dependence on conversion and could be ascribed, a t least partially, to the presence of CHzC1-side groups.A reaction mechanism for this type of branching was proposed. ZUSAMMENFASSUNG:Es wurde die Verzweigung van durch Lauroylperoxid oder Bestrahlung initiiertem Polyvinylchlorid untersucht. Dabei zeigte sich, dal3 der Umsatz keinen Einflul3 auf die Verzweigung hat. Diese durfte, zumindest teilweise, seitlichen CHzC1-Gruppen zuzuschreihen sein.Es wird ein Reaktionsmechanismus fur eine solche Art der Verzweigung vorgeschlagen.