Das Dimethylammonium-Salr 1 der Titelverbindung 2 wurde durch Umsetzung von MeP(NMe,), mit H,S erhalten. Eine Losung der freicn Siure 2 konnte durch Ionenaustausch, deren Natriumsalz durch Neutralisation der Slurelosung gewonnen werden. NMR-Daten der Verbindungen werden angegeben. 1 rersetzt sich thermisch unter Entbindung von HNMe, und H,S. wobei das Dimethylammonium-Salz der (Dimethylamido)mcthyldithiophosphonsdure ( 5 ) als Zwischenprodukt gebildet wird. Formation of Methyldithiophosphinic Acid and Its SaltsThe dimethylammonium salt 1 ofthe title compound 2 has been obtained from the reaction of MeP(NMe,), with H,S. A solution of the free acid 2 and its sodium salt was prepared by ion exchange followed by neutralization. NMR data of the compounds are given. On heating or storing at room temperature 1 decomposes with evolution of HNMe, and H,S yielding the dimethylammonium salt of (dimethylamido)methyldithiophosphonic acid ( 5 ) as an intermediate.
Die Titelverbindung 3, die eine betain-artige Struktur besitzt, und ihre Metallderivate (Cu,Ag,Tl)L, (Co,Ni,Zn,Cd)L2, NiL2.2Py und C O L~ (L = Anion von 3) wurden aus dem Dimethylammonium-Salz 2 dargestellt, das leicht aus 1 und Dimethylamin zu erhalten ist. Die Kristallstruktur von NiL, (9) wurde aus Rdntgenbeugungsdaten ermittelt. 2 wird in wanriger Ldsung durch Iod zum Disulfanderivat 21 oxidiert. Schwefel-bzw. Selenwasserstoff und Methylmercaptan verdrangen die Dimethylaminogruppe von 2 unter Bildung der Dimethylammoniumsalze 22, 23, 24 der Trithio-, Dithioseleno-und Methyl-trithiomethylphosphonsaure. Formation and Characterization of (Dimethy1amido)dithiomethylphosphonic Acid and its SaltsThe title compound 3, which exhibits a betaine-like structure, and its metal derivatives (Cu,Ag,Tl)L, (Co,Ni,Zn,Cd)L2. NiL2.2Py, and CoL, (L = anion of 3) have been obtained from the dimethylammonium salt 2, which is readily accessible from 3 and dimethylamine. The crystal structure of NiL, (9) was solved with X-ray diffraction data. In an aqueous solution, 2 is oxidised by iodine to give the sulfane derivative 21. Hydrogen sulfide, hydrogen selenide and methylmercaptan readily substitute the dimethylamino group of 2 to yield the dimethylammonium salts 22, 23, 24 of trithio-, dithioseleno-, and methyl trithiomethylphosphonic acids.
ZINI)LER Nmrbrii c k e n , Fnchbereioh fiir anorgnnische uncl physika.lisclie (!lwnlie cler Uiiirersit,iit dcs S a r -Im1des I n h a l t s i i h e r s i c h t . Das Diiiiethylamiiioiiiiiiii-Snlz der Titrlverbindring lionnte durch 11msetziing von P(h'Me,), niit H,S in Hexin erhnlten w d e n . Am dem .~mnioni\iiii-Snlz lie13 sic11 (1rirc:h Vmsetzen mit Snt,ririmnethgl:Lt in Ethanol das N;~t,rianitrithioplio~pliit. gewinnen. Die freie trithiophosphorige SLrire erwirs sioh AIS unbestaiidig. Das Satriiini-Salz dis1~roi)ortioniert beiin Eihitzen i i i Natrii~mtet~rntliiophospl~at iind Phosphail. Proparation of S a h of Trithiophosphorons A eidAbst,ract. The diniethylimimoniim~ salt of the title compoiiiid has been ohtainecl from react ion of P(,X3fe2), with H,S in hexane as solvent. Sodiimi trit~liiopl~ospliite resulted from the reaction of t.he amnioniiim salt with sodium et,liylylnte in ethnnol. Free trithiophosphorons acid proved to be 1111stable. The sodium salt decomposes on heating to yield sodiiim t,et,rnt,liiopliospliat~e and phosphiine.
Das in quantitativer Ausb. erhaltene Dimethylammonium‐Salz (III) läßt sich mit Na‐ethylat in EtOH in das Natrithiophosphit (V) umwandeln (Ausb. 70%).
Die Titelverbindung (III), die eine Betain‐artige Struktur besitzt, wird aus dem Salz (II) dargestellt, das quantitativ leicht aus dem Anhydrid (I) und flüssigem Dimethylamin im Überschuß‐ unter dessen Dampfdruck bei Raumtemp. zu erhalten ist.
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