No abstract

No abstract

No abstract

Fig. 1. Crystal structure of ~5-pentamethylcyclopentad~enyltin(~l) tetrafluorohorate ( 2 ) of well-known pentagonal-pyramidal ni~lo-clusters[~! As in the case of comparable cyclopentadienyl systems the accuracy of the X-ray structure analysis[51 of (2) is reduced because of rotational disorders which manifest themselves in high thermal vibration parameters of the lighter atoms.The Sn-C bond length in (2) (2.462i0.016 x IO-''m) is considerably shorter than in Cp2SnL6I (2.71) or CpSnC1[zbl (2.61 mean value); in the ring the average bond length is 1.39k0.03, the C-methyl bond length 1.51 k0.03. Surprisingly['], the methyl groups are oriented away from the central atom in the same fashion, and are bent at an average angle of O = -4" (corresponding to 0.11) to the plane through the Cp ring (planar kO.01). The shortest SnB distance in the lattice is 3.590 (Sn-F 2.97-2.99). ExperimentalA 54 % ether solution of HBF4 (14.3 nimol) is added dropwise with stirring to a solution of ( 1 ) (5.59g, 14.4mmol) in 300ml diethyl ether cooled to -78°C. After concentration of the mixture to ca. 50ml the resulting pale yellow precipitate is filtered off, recrystallized from toluene and dried in a high vacuum. Yield: 1.5Og (31 %) of (2), m.p. 210-218°C (decomp).

Synthesis and Properties of Lithium Tetrakis(trimethy1silyl)aluminate ComplexesChlorotrimethylsilane reacts with aluminium and lithium in ether in the presence of mercury to form lithium tetrakis(trimethylsilyl)aluminate, coordinated with diethyl ether, tetrahydrofurane, or dimethoxyethane. Unsolvated lithium tetrakis(trimethylsily1)aluminate results by repeated sublimation of the ether adduct. The IR, Raman, and NMR spectra are discussed.(Trimethylsilyl)metallverbindungen, z. B. Trimethylsilyllithium, sind wertvolle Silylierungsmittel. Die meisten dieser Verbindungen sind entweder instabil und/oder nur sehr schwierig darstellbar bzw. isolierbar. Diesen Nachteil besitzt das kurzlich von uns dargestellte Lithium-tetrakis(trimethylsilyl)aluminat-2-l,2-Dimethoxyethan (l), nicht').1 ist bei Raumtemperatur unter Schutzgas monatelang haltbar und besitzt nach ersten Untersuchungen gute Silylierungseigenschaften. So liefert die Umsetzung von 1 mit Acetaten oder Halogeniden von Zink und Cadmiumz) oder Titan3) neue Silylmetallverbindungen. Da die Darstellung von 1 lange Reaktionszeit erfordert und nur niedrige Ausbeuten liefert, versuchten wir eine bessere Synthese fur 1 zu finden. AuDerdem untersuchten wir, ob es miiglich ist, Dimethoxyethan durch andere Ether zu ersetzen, um auf diesem Weg solvatfreies Lithiumtetrakis(trimethylsily1)-aluminat zu erhalten. Um eine Optimierung der Synthese von 1 zu erreichen, war es notwendig, das System Chlortrimethylsilan, Lithium, Aluminium, Quecksilber, 1,2-Dimethoxyethan, Tetrahydrofuran genauer zu untersuchen. Als wahrscheinlichster Reaktionsweg fur die Bildung von 1 wurde hierbei folgenChem.