No abstract

Formyl-Komplexe mit homoleptischen Carbonylubergangsmetall-Fragmenten erweisen sich generell als sehr instabil'), wahrend entsprechende Acetylkomplexe bestandig sind. Wir fanden, daO Phosphit-Substitution Formyl-Verbindungen erheblich zu stabilisieren vermag, so dal3 diese isoliert werden konnen'). Es war damit die Voraussetzung geschden, das Decarbonylierungsverhalten von FormylVerbindungen naher untersuchen zu konnen und es demjenigen von Acetylkomplexen gegenubenustellen. Dariiber hinaus war beabsichtigt, die strukturellen Eigenschaften beider Komplextypen zu vergleichen. Resultate und DiskussiooDie Darstellung von Bis-oder Tris(phosphit)-substituierten Formylmangan-Komplexen 2 erfolgt gemal3 G1. (1) iiber eine Hydridaddition an entsprechend substituierte kationische Carbonyl-Verbindungen ').Anstelle von Natriumtetrahydridoborat in Methanol kann auch Kalium-hydrotriisopropoxyborat 'a.2b) in THF eingesetzt werden. Die Struktur der blangelben kristallinen Verbindung 2c wurde durch eine Rontgenstrukturanalyse gesichert. Auch die spektroskopischen Daten von 2 stehen mit dem vorgeschlagenen Aufbau i m Einklang.In den IR-Spektren von 2a und 2b beobachtet man im

The red-brown tricobalt compound 2d (43e) can be conveniently prepared by reaction of protonated 3qs-cyclopentadienyl(q5-1,3-diborolene)cobalt151 -with (C,H,)Co(CO), in mesitylene at 170°C [74% yield, m.p. 209°C; S'H(C6D6): 14.6, 9.3, -10.0, -12.9, -38.1; m/z=601 (M+, 100°/o rel. int.)]. Silver ions oxidize 2d to the dark-red, diamagnetic 42e cation 2d+ [78% yield; G'H(CDzC12): 1.32 (s, 6), 1.27 (t, 6), 2.19 (s, I), 2.8 and 2.1 (m, 4), 4.65 (s, 5 ) ; 6"B: 18.31.These results reveal the unusual ligand properties of 1,3diborolene for the construction of tetradecker complexes containing 42 to 46 valence electrons. With exception of the paramagnetic 2c, with "high-spin" d6 Fe, the new trinuclear complexes are electronically closely related to the corresponding mono-and dinuclear complexes : Formal insertion of the 12e-fragment 1,3-diborolenylcobalt [(CzB2C)Co] between CsHS and Ni in nickelocene affords 1, and then 2a. Since the 17e-sandwich .radical [(C,H,)CO(C~B,C)]~ corresponds to the 5e-ligand C,HF, a nickelocene-like chemistry is to be expected, at least in the case of the triple-decker 1.

Di-, tri- and tetrasubstituted carbonylmanganese compounds (OC)nL6-nMn+PF6- (L = P(OMe)3, P(OEt)3, P(O-i-Pr)3, P(OPh)3 and P(O-o-Tolyl)3) are synthesized by hydride abstraction and substitution processes from corresponding hydridemanganese compounds.

The first stable neutral formyl complexes of a light transition metal, the title compounds 2 with aryl phosphite ligands, were prepared by reduction of the cations of 1. Formyl complexes have been postulated as intermediates in the homogeneous catalytic hydrogenation of CO (L  P(OPh)3, L′  CO; L  P(o‐OTolyl)3, L′  CO; L  L′  P(OPh)3).