Recebido em 27/7/10; aceito em 10/11/10; publicado na web em 18/2/11 SIMULTANEOUS DETERMINATION OF KOJIC ACID AND HYDROQUINONE BY MULTIVARIATE CALIBRATION AND VISIBLE SPECTROPHOTOMETRY. A multivariate spectrophotometric method was developed for analysis of kojic acid/ hydroquinone associations in skin whitening cosmetics. The method is based on the reaction between kojic acid and Fe 3+ and on the reduction of Fe 3+ by hydroquinone and further complexation of Fe 2+ with 1,10-phenanthroline. The multivariate model was developed by Partial Least Squares Regression (PLSR), using 25 synthetic mixtures and mean-centered spectral data (350-380 nm). The use of 3 (kojic acid) and 2 (hydroquinone) latent variables permits the observation of mean errors of about 5% in the external validation phase.Keywords: kojic acid; hydroquinone; visible spectrophotometry.
INTRODUÇÃOO ácido kójico (5-hidróxi-2-(hidroximetil)-4-pirona) é uma substância natural produzida por vários fungos e bactérias, dentre elas espécies de Aspergillus, Penicillium e Acetobacter. 1 Entre suas várias propriedades destacam-se a ação antimicrobiana e quelante de íons cobre, sendo esta última responsável pela inativação da tirosinase e, consequentemente, pela ação inibidora na formação de melanina. 2,3 A hidroquinona, por sua vez, possui estrutura química similar ao precursor da melanina e atua inibindo a oxidação da tirosina em 3,4-di-hidroxifenilalanina, além de participar de outros processos metabólitos nos melanócitos. 4 Estes mecanismos conferem à associação ácido kójico-hidroquinona ação clareadora, permitindo seu uso em preparações dermocosméticas orientadas ao tratamento tópico das discromias.Diversas formulações contendo a associação destes princípios ativos são comercializadas no Brasil para tratamentos dermatológicos, tendo sua origem predominante em farmácias de manipulação magistral. Em função das pequenas quantidades geralmente produzidas e do elevado custo das técnicas analíticas disponíveis para a quantificação destes fármacos, usualmente cromatográficas, o controle de qualidade do produto final é praticamente inexistente. Sendo assim, a necessidade do desenvolvimento de métodos analíticos simples que viabilizem um rigoroso controle de qualidade deste tipo de produto farmacêutico é mais do que evidente.Muitos métodos de análise têm sido propostos para a quantificação isolada destes fármacos ou para determinação de associações com outros princípios ativos em cosméticos (gel, creme e emulsão), envolvendo técnicas como, voltametria de onda quadrada, 5 voltametria cíclica, 6 cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), 7,8 espectroscopia UV-Vis, 9 espectrofotometria UV derivativa, 10 dentre outras. Por outro lado, relatos de determinação simultânea destas espécies são pouco comuns, destacando propostas fundamentadas em métodos cromatográficos. Huang et al., 11 por exemplo, determinaram simultaneamente ácido kójico, hidroquinona, fosfato de ascorbil magnésio, ascorbil glucosídeo e arbutin em cosméticos por cromatografia líquida de alta eficiên...
