SS bond distances in S 7 0 2 can be derived using the wave numbers given in Table 1. On the basis of these values, and observations made in structural studies on S80[8a1 and S7018b1, we suggest the following structure for S 7 0 2 (bond lengths in pm): 206 219
Die Konstitution des Muscaflavins (la), einer gelben Dihydroazepin-Aminosaure aus Pilzen, wurde aufgeklart und durch eine biogeneseahnliche Synthese des DL-Esters 1 b, ausgehend vom Pyridylalanin 12a uber die Glutacondialdehydzwischenstufe 16 bestatigt. Die Enantiomerentrennung gelang durch Chromatographie an Kartoffelstarke.
Colouring Matters from Fly Agaric, VII 1). -Constitution and Synthesis of MuscaflavinThe constitution of the yellow dihydroazepine amino acid muscaflavin, isolated from mushrooms, has been established as l a . This was confirmed by a biomimetic synthesis of the DL ester 1 b, starting from pyridylalanine 12a via the glutaconic dialdehyde intermediate 16. Resolution of enantiomers was achieved by chromatography on potato starch.Aus der roten Huthaut des Fliegenpilzes (Arnanita rnuscaria) konnten durch Chromatographie an Sephadex mehrere orangefarbene Komponenten, die Musca-Aurine, das rotviolette Muscapurpurin und das gelbe Muscaflavin als stickstoffhaltige amorphe Natriumsalze isoliert werden2). In dieser Mitteilung wird uber die Konstitutionsermittlung3) und eine biogeneseahnliche Synthese') des Muscaflavins berichtet.
KonstitutionsermittlungDas aus dem Natriumsalz freigesetzte Muscaflavin laBt sich zwar aus der wail3rigen Losung mit Essigester extrahieren, ist aber in Losung und in fester Form nicht sehr bestandig. Der rnit Diazomethan erhaltene optisch aktive Methylester ist haltbar und gut kristallisiert. Die Analysen und Spektren liefern die Summenformel C , ,HI3NO,, die mit Sicherheit eine Aldehydgruppe und zwei verschieden gebundene CO,CH,-Gruppen enthalten mu& Weiterhin besitzt das Molekiil eine NH-Gruppe, die zu einer der Estergruppen intramolekular uber Wasserstoffbrucken assoziiert vorliegt, sowie zwei mit-
Halogenated naphthoquinones act as inhibitors of photosynthetic electron flow. I50 concentra tion for inhibition of methylviologen reduction were found to range between 2 × 10-5 m to 2 × 10-6 M. Comparing their effects on several partial reactions of electron flow, the inhibition site of the naphthoquinones was found to be at the reducing site of PS II. Studies of fluorescence transients in presence of halogenated naphthoquinones give further evidence for a site action similar to that of diuron and different to that of DBMIB. All naphthoquinones act as quenchers of chlorophyll fluorescence with pure chlorophyll a, and with much higher efficiency in green algae and chloroplasts. It is concluded, that the halogenated naphthoquinones act similar to PS II-inhibitors like diuron, but do not share a common binding site at the PS II-complex. Implications of a possible involvement of phylloquinone K 1 in photosynthetic electron transport are discussed. The synthesis of 2-chloro-as well as 2-bromo-3-isopropyl-1,4-naphthoquinone is described.
Anhand der 1H‐NMR‐ und UV‐Spektren wird die Struktur des Fliegenpilz‐Farbstoffes Muscaflavin (Xa) aufgeklärt und durch eine biogeneseähnliche Synthese des (i)‐Di‐ 157 esters (Xb) bestätigt.
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