1:riedricli-~cliiller-Univcrsitat .Jena, Sehtion Chemie, DJlH -6900 .Jena PhosphonsaureesterStyrencopolymere ungesiittigter Phosphonsiiuren \rerdcii drrrcli radikalische l)z\v. anionisclie Copolymerisation von Styren rnit Esterii der Vinylphosphonsiiure, Allylphosplionsaure, 4-Vinyl-henzenphosphonsiiurc und 2-(4-Viny-I-I~lienyl)ethanpliospliotis~urc uiid nachfolgenclc Ahspaltuitg der Estcrgruppen hergestellt.

Nach der Mangan(IV)‐Methode wurden Methylmethacrylat auf Kartoffelsärke und Dextran sowie 1‐Acryloyl‐3‐methyl‐pyrazol und 1‐Methacryloyl‐3,5‐dimethyl‐pyrazol auf Kartoffelstärke gepfropft. Für die Pfropcopolymerisation von Kartoffelstärke mit Methylmethacrylat wurde der Einfluß der Säurekonzentration, der Lösungsmittelzu sammensetzung, der Anwesenheit von Permanganat und der Gelatinierung der Stärke untersucht.

Boronic acid groups can be introduced in crosslinked and linear polystyrene by metalation with the complex butyllithium/N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine and subsequent treatment with boric acid esters. Investigations of the photochemical boronation of polystyrene by boron tribromid show that the reaction is accompanied by strong chain degradation, whereas the former method leads to an increase in moleqular weight.

Die Copolymerisationsparameter der radikalischen Lösungspolymerisation der Systeme p‐Vinylbenzolboronsäure (1a) (M1)/Styrol bzw. p‐Vinylbenzolboronsäure‐bis(trimethylsilyl)‐ester (1b) (M1)/Styrol wurden mit Hilfe von Boranalysen ermittelt: r1=0,28±0,06 und r2=0,83±0,04 r1=0,28±0,10 und r2=0,87±0,08 Durch Abspaltung der Trimethylsilyl‐Gruppen lassen sich die 1b/Styrol‐Copolymere leicht in 1a/Styrol‐Copolymere überführen. Von einigen Copolymeren wurden Lithium‐, Natrium‐ und Kaliumsalze hergestellt. Die Lösungsviskositäten der polymeren Boronsäuren in Benzol/Methanol‐Gemischen und in Dimethylsulfoxid (DMSO) hängen deutlich vom Boronsäuregehalt ab. In Benzol/Methanol‐Gemischen kann die Vorzugssolvatation der Boronsäuregruppen durch Methanol nachgewiesen werden. Die Einführung von Boronsäuregruppen in Polystyrol ist mit einem Anstieg der Glasübergangstemperatur verbunden. Torsionsschwingungsmessungen zeigen, daß sich beim Schmelzpressen der Polymeren Vernetzungen ausbilden, bei denen es sich um Boronsäureanhydridstrukturen handelt. Diese Vernetzungen können durch protische Lösungsmittel gespalten werden.

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