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Durch Kombination der Ergebnisse verschiedener Untersuchungsverfahren wird der prinzipielle Aufbau der Natriumperoxoborat‐Hydrate geklärt. Das wesentliche Strukturelement dieser Verbindungen ist ein Anionenring An definierten Phasen existieren ein Hexahydrat, ein Tetrahydrat sowie zwei Modifikationen der wasserfreien Verbindung Na2[(OH)2B(O2)2B(OH)2]. Die Hydrate zeigen ein eigenartiges Dampfdruckverhalten (ausgeprägte Hysterese beim Auf‐ bzw. Abbau). Die Entfernung von OH‐Gruppen aus dem Anionenring läßt diesen aufbrechen. Hierbei entstehende Radikalstrukturen werden diskutiert. Versuche in wäßriger Lösung weisen auf Hydrolysegleichgewichte des Anionenringes hin.

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