Die Carbanionen von l,l-Disulfon-athanen (la, lb) oder Halogen-disulfon-methanen (le) reagkren mit &Halogenathem unter Bildung von l-Alkoxy-2,2-disulfon-propanen (3% 3b) bzw. 1-Halo-gem1 ,l-disulfon2-alkoxy-athanen (3e). Aus Diathylsulfon-methan und Chlormethylather entsteht 1,3-Bismethoxy-2,2-bis;ithylsulfon-propa (6b).l-Alkoxy-2,2-disulfon-propane (3% 3d) sind auch zuginghch durch Oxidation der mittels Kondensation von Alkoxy-aceton (4) und Mercaptanen erhaltenen Mercaptale 5. I-Alkoxymethyl-1. I-bissulfonyl AlkanesVia the wbanions of 1.1-bissulfonyl ethanes (la, lb) and bissulfonyl halomethanes (le) with cY-haloethers, 1-alkoxy-2.2-bissulfonyl propanes (3a, 3b) and 1-halo-1.1-bissulfonyl-2-alkoxyethanes (3e) are prepared. From diethylsulfonyl methane and chloromethyl ether results 1.3bismethoxy-2.2-bisethylsulfonyl propane (6b). 5 which have been obtained by condensation of mercaptans with alkoxyacetone (4). 1-Alkoxy-2.2-bissulfonylpropanes (3% 3d) are also formed by oxidation of the thioacetals Nur ein Vertreter der Alkoxymethyl-disulfon-methane wurde anscheinend bisher beschrieben, das auf einem mehrstufigen Wege gewonnene l-Methoxy-2,2-diathylsulfon-propan (3b)'). Ein allgemein gangbarer Weg in diese Verbindungsklasse sollte nach unseren Erfahrungen bei entsprechenden Umsetzungen a-halogenierter Amine2) die Reaktion von a-Halogenathern mit den Carbanionen von 1 ,I-Disulfon-akanen 2 sein. Es gelang auch tatsiichlich, ausgehend von 1,l-Diathylsulfon-athan (lb) und Chlormethyl-methyl-ather, das bereits bekannte 3b zu gewinnen und analog auch das hohere Homologe 3d sowie das Anfangsglied der Reihe I-Methoxy-2,2-dimethylsulfon-propan (3a), dessen NMR-Spektrum I(CD3)2 SO] durch 4 Singuletts charakterisiert ist [T 6,lO (CH,), 6,65 (CH30), 6,75 (CH3SOz), 8,45 (CH3C)].Setzte man das Carbanion von Bisathylsulfon-methan (lc) in gleicher Weise mit der aquivalenten Menge Chlormethyl-methyl-ather um, so entstand das Disubstitutionsprodukt 6b und die Halfte des Ausgangssulfons l c wurde zuriickgewonnen. Im NMR-Spektrum [(CD,), SO] waren die CH2-0-Protonen bei T 6,OO (s), die CH2-S02-Protonen bei 6,55 (4, die CH30-bei 6,70 (s) und die CH,-C-Protonen bei 8,75 (t) ausgew iesen .

Die Carbanionen (II) der Disulfonalkane (I) reagieren mit α‐Chlormethyläther (III) in wasserfreiem Dioxan zu den Alkoxymethylderivaten (IV), die auch au Acetonäthern (V) durch Umsetzung mit den Mercaptanen (VI) und anschlies sende Oxidation der Dithioketale (VII) mit Phthalomonopersäure erhalten we den können.

Die Dialkylsulfonmethanderivate (I) werden mit Natrium, Butyllithium oder Natriumhydrid in die Alkalisalze (II‐) umgewandelt und mit den α‐Halogenmethylaminen und ‐amiden (III) zu den aminomethylierten Derivaten (IV) umgesetzt.

Mit a-halogenierten Thioathern reagieren die Carbanionen 2 von 1,l-Bisalkylsulfon-athanen 1 unter Bildung von l-Alkylmercapto-2,2-bisalkylsulfon-propanen 4, deren Oxidation 1,2,2-Trisalkylsulfon-propane 7 liefert. Aus Bismethylsulfon-methan (lc) und Chlormethyl-methyl-sulfid kann neben 1,1,3,3-Tetrakismethylsulfonpropan (6a) 1,3-Bismethylmercapto-2,2-bismethylsulfon-propan (5c) erhalten werden, dessen Oxidation zu 1,2,2,3=Tetrakismethylsulfon-propan (8c f~r t .Durch Kondensation von Methylmercapto-aceton (17) und Methylmercaptan mit Chlorwasserstoff erhiilt man 1,2,2-Trismethylmercapto-p1opan (15), aus aBrom-propionaldehyddiathylacetal (21) und Methylmercaptan 1,1,2-Trismethylmercapto-propan (19). Ein Gemisch von 15 und 19 entsteht bei der Kondensation von Methoxy-aceton (9) und Methylmercaptan mit Chlorwasserstoff. Alkylmercapto-bisalkylsulfonyl-and Trisalkylmercapto-propanesVia the carbanions 2 of 1,l-bisalkylsulfonyl ethanes 1 with a-halosulfides the l-alkylmercapto-2,2-bisalkylsulfonyl propanes 4 are formed. Their oxidation yields the 1,2,2-trisalkylsulfonyl propanes 7. From chloromethyl-methylsulfide and bismethylsulfonyl methane, 1,1,3,34etrakismethylsulfonyl propane (6a) as w,ll as 1,3-bismethylrnercapto-2,2-bismethylsulfonyl propane (5c) can be obtained which has been oxidized to 1,2,2,3-tetrakismethylsulfonyl propane (8c).Condensation reactions of methylmercapto-acetone (17) with methyl mercaptan in the presence of hydrogen chloride or a-bromopropionaldehyde diethyl acetal(21) with methyl mercaptan yields 1,2,2-trismethylmercapt~propane (15) or 1,1,2-trismethylmercapto propane (19), respectively. Methoxyacetone (9) and methyl mercaptan in the presence of hydrogen chloride w i l l form a mixture of 15 and 19.

P 0450 Die aus den Bis‐alkylsulfonen (I) mit Natrium in Dioxan erhältlichen Carb= P 0430 anionen (II) reagieren mit den α‐halogenierten Thioäthern (III) in guter Aus beute zu den 1‐Alkylmercapto‐2,2‐bis‐alkylsulfonyl‐propanen (IV), deren Oxidation mit Peressigsäure zu den Tris‐a/lkylsulfonyl‐propanen (V) führt.