Die Reaktion der β‐Diketone (I) mit Disulfidocarbamidin (II) führt zu den Aminothiazolen (III).

b-Diketone 2, in denen rnindestens 1 R einen unverzweigten aliphatischen Rest darstellt. reagiercn rnit Guanidincarbonsaureamid (1) bereits bei Raumternperatur unter Bildung der entsprechenden 2-Ureidopyrimidine. 2.6-Dimethyl-3.5-heptandion (Za) und 2,2,6,6-Tetramethyl-3.5-heptandion (Zb) setzen sich mit 1 jedoch erst bei erhohter Reaktionstemperatur urn. und zwar unter Bildung der korrespondierenden 2-Aminopyrimidine 3a und 3b. Unter den 2-Ureidopyrimidinen finden sich Vertreter rnit hypnotischer Wirksamkeit. 4,BDialkylated Pyrimidine Derivativesp-Diketones 2 in which at least one R group represents an unbranched aliphatic chain react with guanidinecarboxamide (1) at room temperature to form 2-ureidopyrimidines. 2,6-Dimethyl-3,5-heptanedione (2s) and 2,2.6,6-tetramethyl-3,5-heptanedione (Zb), however, react with 1 only at elevated temperature to yield the 2-aminopyrimidines 3a and 3b. Some of the 2-ureidopyrimidines exhibit hypnotic activity.

No abstract

4, loo0 Berlin 33 (Dahlem) Eingegangen am 2. Juni 1980Bei der Umsetzung von Disulfidodicarbamidin (1) rnit @-Diketonen 2 werden sowohl(2-Amino-5-thi-azoly1)ketone 3 als auch 2,2'-Dithiobispyrimidine 4 und Pyrimidinthione 5 gebildet. Unter Venvendung von EthanollKaliumcarbonat entstehen bei Raumtemp. sowohl aus aliphatisch symmetrisch (2a-c) als auch aus aliphatisch unsymmetrisch (M) substsituierten, ferner aus fluorierten (k) @-Diketonen, die korrespondierenden (2-Amino-5-thiazoly1)ketone 3a-e als Hauptprodukte. Antiviral Drugs, XVIII: 2-Aminothipzoles by Cleavage of the S-S-Bond ef DisulfidodicarbamidineThrough the interaction of disulfidodicarbamidine (1) with @-diketones 2, (2-amino-5-thiazoly1)ketones 3 as well as 2,2'-dithiobispyrimidines 4 and pyrimidinethiones 5 are formed. At room temperature in ethanoUpotassium carbonate as reaction medium, the (2-amino-5-thiazoly1)ketones 3a-e are formed as main products from @-diketones which are aliphatically symmetrically (2a-c) or aliphatically asymmetrically (M) substituted or fluorinated (2e).

Miinster, rnit besten Wunschen zum 70. Geburtstag gewidmet. Bei Versuchen zur Darstellung von S -S-Analogen der 2,2'-Hydrazopyrimidine durch Kondensation von a,a'-Dithiobisformamidin (1) rnit [)-Diketonen zeigt sich eine starke Zersetzungstendenz von 1 unter Abscheidung von elementarem Schwefel. Jedoch gelingt in wasserfreiem Ethanol unter Zusatz von Kaliumcarbonat bei Raumtemp. die zu 2,2'-Dithiobis[6-(2-furyl)-4-trifluormethylpyrimidin] (3) fuhrende Kondensation von 1 mit 4,4,4-Trifluor-l-(2-furyl)-l ,3-butandion (2). Auch in dieser Reaktion tritt auRerdem Spaltung von 1 und nachfolgende Kondensation einesBruchstiickes mit 2 unter Bildung von (2-Amino-Ctrifluormethyl-5-thiazolyl)(2-furyl)keton (4) ein. Unter den gleichen Reaktionsbedingungen erfolgt aus 1 und 1,1 ,l-Trifluor-2,4-pentandion (5) Bildung von 4-Methyl-6-trifluormethyl-2(1 H)-pyrimidinthion (6). Condensations of a,a'-Dithiobisformamidine with P-Diketones**)In pursuance of attempts to synthesize S -S-analogs of 2,2'-hydrazopyrimidines by condensation of a&-dithiobisformamidine (1) with B-diketones, the strong decomposition tendency of 1, accompanied by the deposition of elemental sulfur, becomes apparent. However, in anhydrous ethanol in the presence of potassium carbonate at room temperature, the condensation of 1 with 4,4,4-trifluoro-1-(2-furyl)-l,3-butanedione (2) leading to 2,2'-dithiobis[6-(2-furyl)-4-trifluoromethylpyrimidine] (3) can be accomplished. Additionally, in this reaction cleavage of 1 also occurs, followed by condensation of a fragment with 2, to form 2-amino-4-trifluoromethyl-5-thiazolyl 2-fury1 ketone (4). Application of the same reaction conditions to 1 and 1,l ,I-trifluoro-2,4-pentanedione (5) results in the formation of 4-methyl-6-trifluoromethyl-2( 1 H)-pyrimidinethione (6).