ZUSAMMENFASSUNG:Die Abbaureaktionen von Poly(athylenterephtha1at) (la), Poly(tetradeuteroathy1ente-rephthalat) (lb), Poly(trimethylenterephtha1at) (lc) und Poly(tetramethylenterephtha1at) (Id) im Massenspektrometer wurden untersucht. Hierzu wurden die Polymeren direkt in der Ionenquelle des Massenspektrometers pyrolysiert und die entstehenden thermischen Bruchstucke durch ElektronenstoD ionisiert und fragmentiert. Die thermisch-und elektronenstofiinduzierten Abbaureaktionen lassen sich nebeneinander nachweisen.Die untersuchten polymeren Terephthalate l a 4 folgen in beiden Abbauschritten den gleichen Mechanismen und konnen anhand ihrer Pyrolyse-Massenspektren unterschieden werden.
SUMMARY:The degradation reactions of poly(ethy1ene terephthalate) (la), poly(tetradeuter0ethy-lene terephthalate) (lb), poly(trimethy1ene terephthalate) (lc), and poly(tetramethy1ene terephthalate) (Id) were investigated by direct pyrolysis in the ion source of a mass spectrometer, where the thermally formed degradation products are ionized and further degradated by electron impact. The thermal and electron impact induced degradation reactions could be established.The polymeric terephthalates l a 4 follow the same mechanisms in both degradation steps and can be differentiated by their pyrolysis mass spectra.
ZUSAMMENFASSUNG:Die Abbaureaktionen von Polyestern aus Adipinsaure und Athylenglykol la, Tetradeuteroathylenglykol lb, 1,3-Propandiol l c und 2,2'-Oxydiathanol Id sowie aus Bernsteinsaure und Athylenglykol 2a, 1,CButandiol 2b und 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol 2c wurden im Massenspektrometer untersucht. Die Polymeren wurden direkt in der Ionenquelle des Massenspektrometers pyrolysiert und die entstehenden thermischen Bruchstukke durch ElektronenstoD ionisiert und fragmentiert. Die Pyrolyse-und Fragmentierungsreaktionen lassen sich nebeneinander nachweisen.Die Kenntnis der Mechanismen beider Abbauschritte ermoglicht es, strukturisomere Polyester zu unterscheiden.
SUMMARY:The degradation reactions of polyesters of adipic acid and ethylene glycol la, tetradeuteroethylene glycol lb, 1,3-propanediol lc, and 2,2'-oxydiethanol Id, of succinic acid and ethylene glycol 2a, 1,4-butanediol 2b, and 2,2'-dimethyl-1,3-propanediol 2c were investigated in the mass spectrometer. A11 polymers were pyrolyzed directly in the ion source, where the thermally formed degradation products were ionized and further degradated by electron impact. Thermal and electron impact induced degradation reactions could be established.The knowledge of the mechanisms of both degradation steps allows to differentiate isomeric polyesters.
ZUSAMMENFASSUNG :Beim direkten Abbau von kommerziellem Polyathylenterephthalat im Massenspektrometer IaBt sich bei Temperaturen unterhalb des einsetzenden thermischen Abbaus des Polymeren das zu etwa 1 % enthaltene cyclische trimere Athylenterephthalat ohne vorherige Isolierung nachweisen und durch Vergleich mit den EI-und FD-Massenspektren eines authentischen Trimeren identifizieren.
SUMMARY:By direct pyrolysis of commercial polyethyleneterephthalate in the mass spectrometer a content of about 1 % of the cyclic trimer ethyleneterephthalate is indicated at temperatures below thermal degradation of the polymer. The comparison with EI-and FD-mass spectra of the authentic cyclic trimer allows its identification without previous isolation.
Einleitung
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