Durch sauer-katalysierte Addition des 2,3-Anhydro-ff-~-allopyranosids 2 an Diacetyl-L-rhamnal (1) wird unter Allylumlagerung das a,l -+ Cverkniipfte Disaccharid 3 gewonnen. Die Epoxidoffnung rnit Lithiumiodid fiihrt zu einem 1 : 4-Gemisch aus 4 rnit 3-iod-glum-und 7 rnit 2-iod-altroKonfiguration. Bei deren Reaktionen mit Natriumiodid erhdt man die entsprechenden Diiodide 5 bzw. 8. Letzteres gibt nach der Hydrierung das Pentadesoxydisaccharid 6 mit C-Iso-B-Struktur. In einer selektiven Hydrierung wird aus 7 das 6-Brom-2,6-didesoxy-Derivat 9 gewonnen, aus dem sich durch Umsetzung rnit Silberfluorid das exocyclische Glycal 12 darstellen lafit. Die nachfolgende Hydrierung erlaubt die Synthese des terminalen C -B-Pentadesoxydisaccharids 13 verschiedener Anthracyclin-Antibiotica. Preparation of the Terminal Pentadeoxy Disaccharide Unit C -B of Anthracycline AntibioticsDiacetyl-L-rhamnal (1) and 2,3-anhydro-a-~-allopyranoside 2 undergo an acid-catalyzed allylic rearrangement to yield the a , l -+ 4-linked disaccharide 3. Opening of the epoxide with lithium iodide results in a 1 : 4 mixture of 4 with 3-iodo-gluco and 7 with 2-iodo-altro configuration. Their reactions with sodium iodide give the corresponding diiodides 5 and 8, respectively. By hydrogenation of the latter the pentadeoxy disaccharide 6 with C-iso-B structure is obtained. The selective hydrogenation of 7 leads to the 6-bromo-2,6-dideoxy derivative 9 which is transformed into the exocyclic glycal 12 by reaction with silver fluoride. Subsequent hydrogenation allows the synthesis of the terminal C -B pentadeoxy disaccharide 13 of various anthracycline antibiotics.

Durch sauer katalysierte Addition des Anhydroallopyranosids (II) an das Rhamnal (I) wird unter Allylumlagerung das Disaccharid (III) gewonnen, aus dem mit LiI ein Gemisch der isomeren Bromide (IVa) und (Va) erhalten wird, die nachfolgend in die Iodide (IVb) bzw. (Vb) übergeführt werden.