No abstract

Dies in (2) eingesetzt gibt, wenn wir die Reihenfolge der Integrationen vertauschen und C ( X , 0) = 0 , C(x, 00) = c; beriicksichtigen, und hieraus folgt (6). SCHUNG danken wir fur die Unterstiitzung dieser Arbeit. Dem SCHWEIZERISCHEN NATIONALFONDS Z U R FORDERUNG DER WISSENSCHAFTLICHEN FOR-SUMMARY From sorption experiments as described by A. VAN TETS and Hs. H. GUNTHARD a time lag can be determined which is directly related to the diffusion coefficients D and 113 of the system investigated. Universitats-Augenklinik Base1 (Vorsteher : Prof. F. RINTELEN), Wissenschaftliches Laboratorium 269. uber Steroide und Sexualhormone UV.-Bestrahlung von 11-0x0-Steroiden I

SuciCtk suisse de cliimie, Bile ~ Societa svizzera di chimica, Basilea Nachdruck verboten. -Tous droits rkserves. ~ l'rinted by Birkhauser A(;,, Easel, Swltzt:rlantl Erscheint 8mal jahrlichl'arait 8fois par an 277. Photochemische Reaktionen Die UV.-Bestrahlung von Testosteron und 3 -O x o -l 7~-a c e t o s y -~l~;~androstadien 24 Mittellung l ) (Vorldufige Mittellung) von B. Nann, D. Gravel, R. Schorta, H. Wehrli, K . Schaffner iind 0. Jeger Hcrrn Profeswr 1)r T H PosTrRNnh zum 60 Gcbnrt5tag gcwldmct (24 VTII 0 3 )Das photochemische Verhalten von a,p-ungesattigten Ring-A-Ketonen der Steroid-Reihe wurde schon von mehreren Arbeitsgruppen an den Beispielen von 3-0x0-A 4-cliolesten Za-",f), Progesteron 2c), Testosteron L r -r ) und 1 Ox-Testosteron' g) untersucht, wobei mit zwei Ausnahmen' f, g) lediglich dimere Reaktionsprodukte isoliert worden sind. In der vorliegenden Mitteilung berichten wir nun uber die Ergebnisse von UV.-Bestrahlungsversuchen, die bisher mit Testosteron (1) sowie 3-0xo-17~-acetoxy-A1: 5-androstadien (22) erzielt worden sind. A . Bestrahlungsversuche mit Testosteron (1) und seinem AcetatEine 0 , 0 1 6~ Losung von Testosteron (1) in t-Butanol wurde bei Zimmertemperatur mit dem ungefilterten Licht eines Quecksilber-Hochdruckbrenners ") bestrahlt. Nach 15stundiger Versuchsdauer konnten vom angefallenen Keaktionsgemisch nebst 48% unverandertem Ausgangsniaterial (1) zwei Isomere abgetrennt werden: 23% der V e r b i n d m g 2 und 9% des bereits bekannten Hydroxy-ketons 44). In kleiner Menge (ca. 2%) wurde als drittes Photo@rodzbkt der t-Butylester 3 isoliert, dessen Entstehung durch eine nachtragliche Spaltung des Cyclopentenons 2 und Xddition einer Losungsmittelmolekel zu erklaren ist. S o liess sich 3 auch durch vierstundige Nachbestrahlung einer 0,007 M Losung des Photoproduktes 2 in t-Rutanol in 20-proz. Ausbeute herstellen. Die mit ihren spektroskopischen Daten zu vereinbarentfe Struktur der Photoprodukte 2 [A,,, = 234 m p , c = 21800; v,,, = 3610, 1700,1678, 1595, 857, 849 cm-1; l ) 23. Mitt.: J. Amcr. diem.

SummaryUV. irradiation of suitable N-phenacylformamides ( e g . 2 ) leads under transfer of the formyl H-atom to the corresponding p-lactams (e.g. 3). Scope and structural limitations of the novel reaction are discussed.

In the search for aldosterone antagonists with an optimal activity profile, twelve 9cc,ll-epoxy-steroids were prepared and compared with their 9a, llcc-unsubstituted analogues in terms of steroid receptor binding in vitro and electrolyte excretion in vivo. Substitution of the parent structures by an epoxy group at positions 9a,ll resulted in marginal effects on mineralocorticoid receptor binding and electrolyte excretion, but greatly reduced androgen and gestagen receptor binding. This finding is reflected in the largely lacking unwanted anti-androgenic and gestagenic side effects in animal models of the three most interesting 9cc,1l-epoxy-spirolactones 4(CGP 33 033), lS(CGP 29245), and 25(CGP 30083).