Electron paramagnetic resonance has been observed for the systems (a) Mn(ClO4)2–Et4NClO4, (b) MnCl2–Et4NCl, and (c) MnBr2–(n-C4H9)4NBr in acetonitrile. EPR intensity measurements, linewidths of the hyperfine components, electrical conductance, and optical spectra have been used to characterize the species exhibiting the paramagnetic resonance as [Mn(CH3CN)6]++, [MnCl4]=, and [MnBr4]=. The 〈g〉 values and hyperfine interaction constants 〈A〉 for these complexes were determined to be: 〈g〉|〈A〉|G [Mn(CH3CN)6]++ 2.003±0.00192±1 [MnCl4]= 2.007±0.00179±1 [MnBr4]= 2.008±0.00175±1.
Mischungen aus Polystyrol und Styrol‐Butadien‐Zweiblockcopolymeren führen bekanntermaßen zu einem Zweiphasensystem mit definierter morphologischer Struktur. Entsprechend dem Phasenvolumenverhältnis von Styrol zu Butadien im Kautschuk enstehen Zellen‐, Labyrinth‐ und Kapselteilchen sowie inverse Zylinder‐ und Kugelstrukturen.
Untersuchungen dieser Art wurden auf Styrol‐Butadien‐Styrol‐ und Butadien‐Styrol‐Butadien‐Dreiblockcopolymere ausgedehnt. Unter bestimmten Bedingungen bilden diese Sequenzpolymeren Überstrukturen, die nach ihrem Erscheinungsbild Kugelhaufen, Fadenhaufen bzw. Mehrschalenteilchen genannt wurden. Voraussetzung für die Bildung dieser Strukturen ist es, daß die außenliegenden Blöcke zwei verschiedenen Domänen angehören und das mittlere Segment der kohärenten Phase zuzurechnen ist.
ZUSAMMENFASSUNG:Die experimentellen und theoretischen Grundlagen der Konzentrationsdiffusion, thermischen Diffusion und Thermodiffusion werden zusammengestellt. Bei der thermischen Diffusion war es bisher nicht moglich, wie bei den iibrigen Diffusionsversuchen, den Konzentrationsverlauf kontinuierlich einwandfrei zu verfolgen. Der Temperaturgradient des reinen Losungsmittels ergibt eine zu grone h d e r u n g des Brechungsindex. Es wird daher eine Zelle beschrieben, die diesen Temperaturgradienten mittels ekes Umkehrprismas eliminiert. AuBerdem wird eine Vorrichtung zur Gewinnung einer scharfen Anfangsgrenzschicht zwischen Losung und Losungsmittel angegeben. Die Apparatur wird zur Messung des thermischen Diffusionskoeffizienten von Polystyrol in Toluol benutzt.
SUMMARY:Experimental and theoretical foundations of concentration diffusion, thermal diffusion and thermodiffusion are given. Diffusion and thermodiffusion is usually observed continually. For thermal diffusion this was hitherto not possible in a satisfactory manner owing the great difference of index of refraction resulting from the temperature gradient of the pure solvent. A cell is described eliminating this effect by means of a reversal prism. Moreover an apparatus is given, which creates a sharp starting boundary between solution and solvent by shifting in combination with sharpening, The cell is used to measure the thermal diffusion coefficients of polystyrene in toluene.
Die ersten Diffusionsmessungen fuhrte F I C K~) 1855 aus. Fast zur gleichen Zeit entdeckte LUDWIG~) 1856 den Thermodiffusionseffekt, den
The nuclear magnetic relaxation times THigh resolution measurements are possible with external proton stabilization during the relaxation process if the chemical shifts are larger than 1 ppm and the relaxation times are longer than 1 sec. If no high resolution is required the lower limit is 0.2 seconds. Relaxation measurements are possible using conventional NMR-spectrometers without additional equipment. Since the signal to noise ratio is favourable, rather dilute solutions may be investigated. Relaxation measurements on benzene, on 4 different protons of 4-dimethylamino-benzaldehyde and on polyethylene oxide in solution are reported.
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