Norh und Regnet [I] beschrieben kurzlich das erste Derivat des 1.3.4-Triaza-2.5-diborolidins. Dieser funfgliedrige Bor-Stickstoff-Heterocyclus entsteht bei der Aminolyse eines
Aminoborane, R2N-BR2, sind isoelektronisch mit Olefinen und schon E. WIBERG 2) berichtete iiber weitgehende Analogien physikalisch-chemischer Konstanten beider Verbindungsklassen. Kurzlich wurde erstmals iiber die Darstellung unsymmetrisch substituierter Aminoborane berichtet und dabei die Vermutung ausgesprochen, daI3 bei Aminoboranen cis-transIsomerie moglich sei3). Voraussetzung hierfiir ist eine weitgehende Beteiligung des freien Stickstoff-Elektronenpaan an der B -N-Bmdung: Tatsachlich lieI3 sich eine Behinderung der freien Drehbarkeit um die B-N-Achse auf Grund von X-BindunSen durch kernmagnetische Resonanzuntersuchungen wenig spater nachweisen4). Die Trennung rotationsisomerer Aminoborane ist bisher nicht gelungen.Eine gewisse Aussage iiber den Bindungszustand in Aminoboranen, d. h. iiber den Anteil der x-Bindung im Molekiil, liDt sich an Hand der Lage der IR-Absorption der B-N-Gruppe machen; die exakte mathematische Behandlung dieses Problems ist aber nur bei bekanntem B-N Abstand mbglichs). Dieser ist fiir Aminoborane experimentell bisher nicht bestimmt worden.
Reactions of aminosilanes with some boron compounds have been investigated. N-Silylated mono-, bis-, and trisaminoboranes were prepared by transamination. A study of the interaction of bis(trimethylsilyl)amme with (dimethylamino)chlorophenylborane yielded a new type of bisborylamine.Noth6 did not isolate the aminoborane but observed
Aminoboranes added across the N=C linkage of organic isocyanates and isothiocyanates to yield N-boronated urea derivatives ; hydrolysis studies substantiate suggested structures.THE easy preparation of isocyanate and isothiocyanate derivatives of boron compounds from the corresponding boron halides and a salt of cyanic or thiocyanic acid has recently been reported.2 The reaction of organic isocyanates and isothiocyanates with boron compounds has not been so well explored; a patent claims the formation of thermally stable polymers from an organoboric acid and bifunctional isocyanates through the elimination of carbon dioxide: but these results could not be ~onfirmed.~ Boric acid condenses with phenyl isocyanate in the presence of triethylamine to form trisphenylaminoborane.5 The copolymerization of B-trisubstituted borazines with hexamethylene di-isocyanate to yield polymers (I), has been described; this reaction would indicate a relatively high reactivity of the NH groups in borazines. However, when tri-B-methylborazine was treated with acetyl chloride no reaction was observed below Boone
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