Synthesen und Elektronenspektren einfacher Vertreter der drei bekannten Tripyrrentypen (A-C) werden beschrieben. Additionen an die Doppelbindung des Methylenpyrrolinons und die entsprechenden Doppelbindungen von Di-, Tri-und Tetrapyrrenen ergeben Chromophorverkurzungen wie sie der Gmelin-Reaktion zugrunde liegen. Als Reagenz fur die Methylenpyrrolinon-Doppelbindung eignet sich besonders Tetrachlor-o-benzochinon. Stokvis Reaction, XIX'). -Classification of Tripyrrenes; Additions to the Methylenepyrrolinone Double BondSyntheses and electronic spectra of simple representatives of the three known types of tripyrrenes (A-C) are described. Additions to the respective double bonds of the di-, tri-and tetrapyrrenes result in a shortening of the chromophore, a process which underlies the Gmelin reaction. Tetrachloro-o-benzoquinone is especially suited as a reagent for the methylenepyrrolinone double bond.Es gibt vier mogliche Dipyrromethen-Strukturen2), von denen drei beschrieben sind; die vierte ist unbekannt3). Klassfiierung der TripyrreneEine analoge Unterteilung der Tripyrrene erscheint, wie sich aus folgendem ergibt, nutzlich. Fur Tripyrrene mit ununterbrochener p-Konjugation sind sechs Strukturen denkbar, von denen jedoch nur die drei Typen A, B, C beschrieben sind. Die Typen A und B wurden fruher einheitlich als A4) charakterisiert; der Typ C ist kurzlich von uns 5.6) f ormuliert worden.

Pyrrole mit freier α‐Stellung ergeben bei der Vilsmeier‐Formylierung α‐Formylpyrrole. Besitzt das Ausgangspyrrol oder ‐pyrrolon einen Acetyl‐Substituenten, so entstehen bevorzugt Halogenacroleine 1 oder 2. Δ3‐Pyrrolone geben über Immoniumsalze 4 und innere Immoniumsalze 5 α‐Halogen‐α‐formylpyrrole 3, die sich reduktiv in Formylpyrrole überführen lassen. Am N nicht‐substituierte Bromformylpyrrole kondensieren mit Pyrrolonen in Zn/Natronlauge zu α‐Oxo‐dipyrromethenen (“Neo‐Typ”). – Durch Verwendung von Oxalylchlorid bei der Vilsmeier‐Reaktion erhält man 2.1′‐Dipyrromethene 7.

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Die Halogen-aminomethylen-2H-pyrrole konnen einem Basenaustausch, z. B. unter Bilduug von 1, unterworfen werden. Durch Umsetzung mit S-Verbindungen gewinnt man die Thioather 3 und 4, mit Pyrrolinonen die Halogen-neodipyrromethene 5 und mit CH-aciden Substanzen als weitere Kondensationsprodukte 6 und 7. -1-Substituierte Halogen-formyl-pyrrole dienen zur Synthese von N-substituierten Neodipyrromethenen, wie 8, das mit Kaliumacetat zu dem neuartigen Propentdyopent-Addukt 9 fuhrt. Brom-formyl-pyrrol bildet das Tripyrren 10, das mit Kaliumacetat in das Dioxo-tripyrren 11 iibergefuhrt wird. Reactions of Halogeno-aminomethylene-2H-pyrroles and Halogenopyrrole AldehydesHalogeno-aminomethylene-2H-pyrroles undergo base exchange to form e. g. 1. By reaction with sulfur compounds, the thioethers3 and4 are formed; with pyrrolinones, the halogenoneodipyrrometheues 5; and with CH-acidic substances, the condensation products 6 and 7 are obtained. -1-Substituted halogeno-formylpyrroles are utilised to synthesize N-substituted halogenoneodipyrromethenes, e. g. 8, which is transformed with potassium acetate into the new propentdyopent-adduct 9. Bromo-formylpyrrole forms the tripyrrene 10, which gives with potassium acetate the dioxotripyrrene 11. Die in der voranstehenden Arbeit 1) beschriebenen 1 Hund 2H-Pyrrole lassen sich in mannigfacher Weise zu ein-und mehrkernigen Pyrrol-Verbindungen umsetzen. Reaktionen der Halogen-aminomethylen-2H-pyrroleDie vielfaltigen Reaktionsmoglichkeiten der Mannich-Gruppierung eroffnen ein weites Feld fur die Darstellung neuer Pyrrol-Derivate aus den cd-unsubstituierten a-Pyrrol-Mannichbasen.2-Dimethylaminomethyl-pyrrol ist schon Basenaustauschreaktionen unterworfen worden 2-31.

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