Es werden zwei Verfahren zur Bestimmung des Verhältnisses der Geschwindigkeitskonstanten γ = k1/k2 bei der Urethanbildung aus Diisocyanaten mit unterschiedlich reaktiven NCO‐Gruppen beschrieben. Bei der Umsetzung mit einem großen Überschuß an n‐Butanol erfolgt sowohl bei 1,6‐Hexamethylendiisocyanat (HDI) als auch bei 3‐Isocyanatomethyl‐3,5,5‐trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) die Umsetzung beider NCO‐Gruppen nach 1. Ordnung. Zur Ermittlung von γ ist nur die experimentelle Bestimmung des NCO‐Umsatzes erforderlich. γ beträgt bei HDI 1,0 und bei IPDI 5,1 bis 4,4 (Temperaturbereich 40 bis 65°C).
Für die Reaktion von überschüssigem Diisocyanat (DI) und Makrodiol, z. B. Poly(tetramethylenoxid), kann γ nach experimenteller Bestimmung des NCO‐ und DI‐Umsatzes abgeschätzt werden. Für γ ≠ 1 gilt dies unter der Voraussetzung, daß die Teilordnung bezüglich der beiden NCO‐Gruppen eins ist. Folgende Werte wurden bei 110°C für γ gefunden: 1,0 für HDI und 4–5 für IPDI. Unter obiger Voraussetzung lassen sich bei Kenntnis von γ Produktzusammensetzung, X̄n, ein‐ und zweiseitig gebundene DI‐Einheiten sowie die Sorte der NCO‐Endgruppen des NCO‐Prepolymeren berechnen.
D e c k e r und B e c k e r , Eine Synthese des KotarninsEs ist mir eine angenehme I'flicht, den Farbenfabriken vorm. F r i e d r . R a y e r 8~ Co., welche die technische Verwertung der Synthesen iibernommen haben, fdr die wiederholte Uberlassung von Prayaraten auch hier meinen Dank auszusprechen.Vorhergehendes Schema S. X i entlialt vorgreifcnd die verschiedenen T e g e , die zum Hydrastinin fiihrten, znsanimengestellt.
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