Cyclization of N‐Acylalanine and N‐Acylglycine Esters
The cyclization of N‐(2,6‐Dialkylphenyl)‐N‐acylalanine and ‐glycine esters 1 to 2,4‐pyrrolidinediones 2 or the enols 3 is described. The acylation of 3 gives O‐acyl derivatives; the alkylation of 3 yields mixtures of O‐ and C‐alkylation products.
Alkalische Hydrolyse des Enolesrers XXII: 2 g XXII werden rnit 30 ccm 2n NaOH kraftig geschuttelt; anschlieflend wird mit k h e r extrahiert. Die Btherische Phase wascht man mit Wasser neutral und trocknet iiber Na2S04. Nach Entfernen des Athers chromatographiert man an A1203 (basisch, Aktiv.-Stufe Ill) zunachst mit Petrolatherlkher (10 : 1). Nach der Elution der ersten (grunen) Zone eluiert man rnit PetrolatherlAther (1 : 1) imd kann nach einer braunen Zone eine breite orangerote Zone isolieren. Ihr folgen eine blauviolette und eine griine Zone, die nicht naher untersucht wurden.Die griine Zone liefert nach Entfernen des Liisungsmittels in geringer Menge das Heptalenderivat X X VII. Schmp. 173 -174" nach Umkristallisieren aus n-Hexan; Misch-Schmp. Das Eluat der orangerofen Zone wird i. Vak. vom Losungsmittel befreit und der Ruckstand aus Ligroin umkristallisiert. Man erhalt 0.76 g (70 %) Phenylathinyl-[4.6.8-trimethyl-azulyl-( I ) I-keton (XXVIII) in roten Blattchen vom Schmp. 156 -157".Die Pyrrolidin-enamine von Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cycloheptanon und Cyclooctanon reagieren in verschiedener Weise rnit Dihalogeniden. Neben der Einfihrung von 1 oder 2 Alkenyl-Resten in das cyclische Keton und der Verkniipfung von 2 Cyclanon-Resten durch eine Alkylen-Brucke beobachtet man die Bildung von bicyclischen bzw. tricyclischen Ketonen.
Abstract Triazolyloximinoethers are fungicides with high activity. Methods for the synthesis of these compounds and their stereochemistry are reviewed.
Triazole derivatives (3) having a fungicidal action have been prepared by addition of triazole (2) to the α,β‐unsaturated dicarbonyl compounds (1). The corresponding pyrazole derivatives are ineffective.
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