Pyrrole mit freier α‐Stellung ergeben bei der Vilsmeier‐Formylierung α‐Formylpyrrole. Besitzt das Ausgangspyrrol oder ‐pyrrolon einen Acetyl‐Substituenten, so entstehen bevorzugt Halogenacroleine 1 oder 2. Δ3‐Pyrrolone geben über Immoniumsalze 4 und innere Immoniumsalze 5 α‐Halogen‐α‐formylpyrrole 3, die sich reduktiv in Formylpyrrole überführen lassen. Am N nicht‐substituierte Bromformylpyrrole kondensieren mit Pyrrolonen in Zn/Natronlauge zu α‐Oxo‐dipyrromethenen (“Neo‐Typ”). – Durch Verwendung von Oxalylchlorid bei der Vilsmeier‐Reaktion erhält man 2.1′‐Dipyrromethene 7.

IDurch Einwirkung von Vilsmeier-Reagenz auf Phthalimidine im Verhaltnis 2 : I bilden sich Halogen-formyl-isoindole 3. Als Zwischenprodukte kann man lsoindolenine 2 bzw. deren Salze 1 isolieren. Bei Reaktion im Verhaltnis 1 : 1 entsteht Verbindung 4.Uber Versuche zur Darstellung von lsoindolen wird schon seit 18931) berichtet. Die erste erfolgreiche Synthese eines N-substituierten Isoindols, des N-Methyl-isoindols, stammt von Wittig2). Seither wurden weitere N-substituierte lsoindole synthetisiert (z. B. l.c.3-6)).Nach neueren Verfahren') kann man 1.3.4.7-tetraalkylsubstituierte lsoindole bzw. Isoindolenine durch Reaktion von 2.5-Dialkyl-pyrrolen mit ?-Diketonen oder durch Reaktion eines primaren Amins mit einem ?-Diketon gewinnen. Erst 13 Jahre nach der ersten Isoindolsynthese konnten am Stickstoff unsubstituierte lsoindole auf schwierigem Weg gewonnen werdenW). Alle sind sehr luftenipfindlich. €in einziges stabiles Isoindol ist bisher bekannt 10). bei dem es auRerdem gelang, die tautomere Isoindoleninform getrennt darzustellen.Vor kurzem haben wir gefunden I I , l 2 ) , daR man A3-Pyrrolinone mittels Vilsmeier-Reagenz in or-Halogen-z'-formyl-pyrrole uberfuhren kann. Die unterschiedlichen StabilitLtsverhaltiiisse bei den Isoindolen 13) IieRen eine Ubertragung dieser Reaktion auf Isoindolinone-(I) (Phthalimidine) nicht von vornherein als hoffnungsvoll erscheinen. Es zeigte sich jedoch bald, dal3 man durch Umsetzung mit Vilsmeier-Reagenz ungewohnlich stabile, auch am N nicht substituierte Isoindole erhalten kann.

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Isoindolinone-(I) lassen sich mittcls Cyclimoniumsalzcn(z. H. I'yridin und Ikrivate, Chinolin bzw. Isochinolin Acylhalogcnid) in stabile Isoindolc (1 -lI,l3-19) uberfuhrcn. Wie in der I. Mitteilungl' berichtet, kann man aus Isoindolinonen mit Imoniumsalren Isoindole gewinnen. Der Versuch lag nahe, hierfur auch Cyclimonium5al7e 7u verwenden. Rei der Einwirkung von Pyridiniumsalzen auf CH-acide Verbindungen bildcn sich leicht Dihydropyridinderivate 21, die haufig spontan31, 7uweilen aber nur mit Hilfe von Oxydationsmitteln4~ in die entsprechenden Pyridinderivate iibergehen. Rei lndolen wird je nach Reaktionsbedingungeny) dcr Dihydropyridyl-oder der Pyridylrest in dic2odcr die 3-Stellung cingefuhrt. Aus WMethyI-pyrrol entsteht ein Dihydropyridyl-pyrrol6J. Bei hinwirkung von Pyridiniumsal7en auf Pyrrolinone7), ebenso auf 2-Alkoxy-pyrrole *), erhilt man 2.5-Dipyridyl-pyrrole, wahrend unter den gleichcn Bedingungen aus 5-substituierten Pyrrolinonen 2-Pyridyl-pyrrole entstehenY1. Uber die Mechanismen der aufgefiihrtcn und ahnlicher Pyridylierungsreaktionen werden wir an anderer Stelle publideren. Die Cmsetrung von Isoindolinonen mit I'yridin und 13enmylchlorid ergibt in guter Ausbeute 1.3-Di-[pyridyl-(4)]-isoindole, die be1 der Reaktion als Dihydrochloride ausfallen. Heispielsweise gewinnt man aus Phthalimidin (1-0x0-isoindolin), nach Cmsetzung de5 zuerst anfallenden Dihydrochlorids mit Base, Verbindung 1. 11 I. Mltteil. : IJ. v. Dohenech, H . Reinhard, H .