The pyridine moiety is an important core structure for a variety of drugs, agrochemicals, catalysts, and functional materials. Direct functionalization of C−H bonds in pyridines is a straightforward approach to access valuable substituted pyridines. Compared to the direct ortho‐ and para‐functionalization, meta‐selective pyridine C−H functionalization is far more challenging due to the inherent electronic properties of the pyridine entity. This review summarizes currently available methods for pyridine meta‐C−H functionalization using a directing group, non‐directed metalation, and temporary dearomatization strategies. Recent advances in ligand control and temporary dearomatization are highlighted. We analyze the advantages as well as limitations of current techniques and hope to inspire further developments in this important area.

Der Pyridinring ist eine wichtige Kernstruktur für eine Vielzahl von Arzneimitteln, Agrochemikalien, Katalysatoren und funktionellen Materialien. Die direkte Funktionalisierung der C−H‐Bindung in Pyridinen ist ein einfacher und direkter Ansatz, um substituierte Pyridine zu erhalten. Im Vergleich zur direkten ortho‐ und para‐Funktionalisierung ist die meta‐selektive C−H‐Funktionalisierung von Pyridinen aufgrund der inhärenten elektronischen Eigenschaften der Pyridineinheit weitaus schwieriger. Dieser Übersichtsartikel fasst die derzeit verfügbaren Methoden zur meta‐C−H‐Funktionalisierung von Pyridinen unter Verwendung dirigierender Gruppen, ungerichteter Metallierung und temporärer Dearomatisierungsstrategien zusammen. Die jüngsten Fortschritte bei der Ligandenkontrolle und der temporären Dearomatisierung werden hervorgehoben. Wir analysieren sowohl die Vorteile als auch die Grenzen der aktuellen Strategien und hoffen, weitere Entwicklungen auf diesem wichtigen Gebiet anzuregen.