AbstractsThe analysis of the equations of the unrestricted Hartree-Fock (UHF) method for polyenes CNHN+, with even and odd N >> 1 is carried out. The equations of the UHF method are shown to be the same in both cases. The comparison of the UHF method with the extended Hartree-Fock (EHF) method applied to large systems is performed. The ground state and a-electron spectra of long cumulene chains CNH, are treated by the EHF method. The end effects are taken into consideration. I t is shown that the EHF method gives a finite value of the first optical transition frequency and, at the same time, zero value of torsion barrier of end CH2-groups in long cumulene chains ( N -+ CO) in contrast to previous calculations of cumulenes by the Huckel method and the restricted Hartree-Fock method.On fait une analyse des equations de Hartree-Fock sans restrictions (UHF) pour les polyknes C,,,HN+, avec N >> 1 pair et impair. On montre que les equations UHF sont les m&mes dans les deux cas. On compare la mtthode UHF avec la mtthode de Hartree-Fock gtntraliste (EHF) pour les systtmes avec un grand nombre d'tlectrons. L'Ctat fondamental et le spectre des electrons fl des chaines longues du cumultne CNH, sont traitts par la mtthode EHF. Les effets des bouts ont t t t examints. On dtmontre que la mtthode EHF, donne une valeur finie de la premitre frtquence de transition optique et a la m&me fois zero pour la barritre de torsion pour les groupes CH, de bout ( N -+ a), contrairement aux calculs anttrieurs par la mtthode de Huckel et la mtthode de Hartree-Fock restreinte.Es wird eine Analyse der Gleichungen der uneingeschrankten Hartree-Fock-Methode (UHF) fur Polyene mit geradem und ungeradem N >> 1 ausgefuhrt. Es wird gezeigt, dass die UHF-Gleichungen in den beiden Fallen gleich sind. Ein Vergleich zwischen der UHFMethode und der verallgemeinerten Hartree-Fock-Methode (EHF) fur grosse Systeme wird gemacht. Der Grundzustand und die a-Elektronenspektren von langen Kumulenketten CNH, werden mit der Em-Methode behandelt, wobei die Endeffekte in Betracht gezogen werden. Es wird gezeigt, dass die Em-Methode einen endlichen Wert der ersten optischen Ubergangsfrequenz, und zugleich den Wert Null fur die Torsionsschwellenhohe der CH,-Gruppen der Kettenenden gibt, im Gegensatz zu den Ergebnissen der Hiickelmethode und der beschrankten Hartree-Fock-Methode.

AbstractsThe polarization of closed shells in an alternant radical due to the field of its unpaired electron is discussed. It is shown that the Hartree-Fock solution is unstable relative to a small perturbation caused by polarization of closed shells in a long polyene radical. Its ground state is found to be antiferromagnetic with a forbidden zone in the spectra of one-particle excitations.On discute la polarisation des couches complttes dans un radical alternant due au champ de l'tlectron ctlibataire. On dtmontre que la solution des tquations de HartreeFock est instable par rapport A une perturbation causte par la polarisation des couches complttes dans le radical polytnique. L'ttat normal du radical est antiferromagnttique avec une zone dtfendue dans le spectre d'excitations d'une particule. Die vom Feld des ungepaarten Elektrons herriihrende Polarisierung der abgeschlossenenSchalen in einem alternierenden Radikal wird diskutiert. Es wird gezeigt, dass die HartreeFock-Losung beziiglich auf eine kleine, von der Polarisierung der abgeschlossenen Schalen in einem Polyenradikal, verursachte Storung nicht stabil ist. Der Grundzustand des Radikales ist antiferromagnetisch mit einer verbotenen Zone im Spektrum der Einteilchenanregungen.

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