In situ IR spectroscopic investigation of the structural changes during the glaciation and crystallization processes in triphenyl phosphite (TPP) is performed in the 400-4000 cm −1 spectral range. The 6-31G(d) basis set at the B3LYP level of the density functional theory has been applied to the calculation of the energies, dipole moments, geometric parameters, harmonic vibrational frequencies, and infrared intensities for different conformers of TPP. It is shown that at least five conformers differed by the bond lengths P-O and CO and by angles in O-P-O, CO -P, and P-O-CC can be realized. The conclusion about probable conformational structures of different phases of TPP is drawn.

1 Бабков Лев Михайлович, доктор физико-математических наук, профессор, заведующий кафедрой теоретической физики, Са-ратовский национальный исследовательский государственный университет имени Н. Г. Чернышевского, babkov@sgu.ru 2 Давыдова Надежда Александровна, доктор физико-математи-ческих наук, старший научный сотрудник, Институт физики НАН Украины (Киев), davydova@iop.kiev.ua 3 Ивлиева Ирина Валерьевна, аспирант кафедры теоретической физики, Саратовский национальный исследовательский госу-дарственный университет имени Н. Г. Чернышевского, Irine09@ yandex.ru Измерены ИК спектры трифенилфосфита в жидкой фазе при температуре 320 К, стеклофазе, состоянии «глассиал», гексаго-нальной (метастабильной) и моноклинной (стабильной) кристал-лических фазах -при 12 К. Обнаруженные отличия в спектрах есть следствие реализации в образце конформеров разных типов. Для обоснования этой гипотезы построены структурно-динамические модели трёх наиболее вероятных конформеров (I-III), различающихся углами поворота фенильных колец во-круг связей С-О. Молекулярное моделирование проведено на основе метода теории функционала плотности B3LYP/6-31G(d) с использованием лицензионного пакета программ GAUSSIAN 03. Рассчитаны энергии, геометрические параметры, силовые постоянные, дипольные моменты, частоты и формы нормальных колебаний и их интенсивности в ИК-спектрах конформеров I-III. Рассчитанные геометрические параметры лежат в пределах, до-пустимых в структурной химии. Проведен анализ измеренных и рассчитанных ИК спектров. Дана их интерпретация. Обнаружен-ные различия ИК спектров проявляются в областях деформаци-онных колебаний О-Р-О (700-750 см -1 ), валентных колебаний Р-О (840-890 см -1 ) и С-О (1180-1220 см -1 ). Установлено, что экспе-риментальные спектры стеклофазы, жидкой фазы и состояния «глассиал» являются суперпозицией ИК спектров конформеров I-III. В гексагональной и моноклинной фазах реализуется кон-формер, близкий к конформеру I. В образце возможно образова-ние слабой водородной связи. Ключевые слова: трифенилфосфит, полиморфизм, конфор-мер, молекулярное моделирование, метод ТФП, энергия, гео-метрическая структура, силовая постоянная, дипольный момент, ИК спектр, частота, интенсивность.

No abstract

Structural-dynamic models of 2,3-di-O-nitro-methyl-β-D-glucopyranoside and its H-complexes have been obtained using density functional method. B3LYP hybrid functional and 6-31G (d) basis have been applied. Energies, structures, dipole moments, polarizabilities, frequencies of normal modes in harmonic approximation and IR intensities have been obtained. IR spectra of the complexes of 2,3-di-O-nitro-methyl-β-D-glucopyranoside and ethanol has been interpreted in 600-3700 cm -1 region. Taking into account the results of simulation we have interpreted IR spectrum of the sample in region 600-3700 cm -1 , and determined the structure of the sample.

ha A. Combination of theoretical ab initio and experimental information to obtain reliable harmonic force constants. Scaled quantum mechanical (SQM) force fi elds for glyoxal, acrolein, butadiene, formaldehyde and ethylene // J.