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S U M M A R Y :Course and kinetics of the isothermal bulk polymerization of methyl methacrylate were studied by differential scanning calorimetry. The initiator used was 2,2'-azoisobutyronitrile. The polymerization was investigated at temperatures between 70 and 90°C at constant initiator concentration, 5,2.10-2 mol d~n -~. The heat of polymerization at 7OoC is -52,3 kJ/mol (-12,5 kcal/mol) and decreases, i.e. becomes more negative, with increasing temperature. Initial rate constants for the polymerization were also determined and from them the overall activation energy, 77 kJ/mol (18,4 kcal/mol), which is in good agreement with the literature value. Another series of polymerization experiments were performed at 80°C with variable amounts of the initiator. The heat of polymerization found is -52,8 kJ/mol (-12,6 kcal/mol) and depends only slightly o n the initiator concentration. The overall rate of polymerization at low degrees of conversion depends on the square root of the initiator concentration. These findings thus corroborate the conclusion reached by other authors that differential scanning calorimetry is a useful method for studying the kinetics of polymerization. Z U S A M M E N F A S S U N G :Mit Hilfe der Differential-Scanning-Kalorimetrie (DSC) wurden der Verlauf und die Kinetik der isothermen Polymerisation des Methylmethacrylates in Substanz untersucht. Als Initiator wurde 2,2'-Azoisobutyronitril verwendet. Die Polymerisation wurde bei Temperaturen zwischen 70 und 90°C mit konstanter Initiatorkonzentration, 5,2. lo-' mol/dm3, ausgefiihrt. Die Polymerisationswarme betragt bei 70°C -52,3 kJ/mol (-12,5 kcal/mol) und nimmt rnit steigender Temperatur ab (sie wird negativer). Es wurden auch Geschwindigkeitskonstanten der Polymerisation im stationaren Zustand und aus ihnen die Bruttoaktivierungsenergie 77 kJ/mol (1 8,4 kcal/mol) bestimmt, die gut mit Literaturangaben iibereinstimmt. Eine andere Reihe von Experimenten wurde bei 80°C mit verschiedenen Initiatormengen durchgefiihrt. Der dabei gefundene Wert der Polymerisationswarme -52,8 kJ/mol (-12,6 kcal/mol) ist von der Initiatormenge nur wenig abhangig. Die Bruttogeschwindigkeit der Polymerisation bei kleinen Umsatzen ist der Wurzel aus der Initiatorkonzentration proportional. Diese Ergebnisse zeigen in nbereinstimmung mit den Befunden anderer Autoren, daR die Scanning-Kalorimetrie eine brauchbare Methode zum Studium der Kinetik der Polymerisation ist.

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