No abstract

Anionic homo- and copolymerization of p-diethynylbenzene in the presence of n-BuLi in polar solvents was carried out. The use of hexamethylphosphortriamide (HMPA) makes it possible to synthesize a completely linear soluble polymer that does not have branching and phenylene fragments. A copolymer of p-diethynylbenzene with diphenyldiacetylene was synthesized. Homo- and copolymers of p-diethynylbenzene have high thermo- and thermo-oxidative stability. By the interaction of side reactive ethynylphenylene groups with various reagents, it is proposed to synthesize clusters along the conducting chain of poly-p-diethynylbenzene. Due to presenting C≡CH side groups, boron, copper, and cobalt derivatives were synthesized. It is shown that not all theoretically possible stereoisomers can be formed as a result of the polymerization. The application of p-diethynylbenzene polymers for the modification of industrial samples of epoxy novolac resin, oligoester acrylates, and carbon fibers has been demonstrated.

No abstract

В обзоре сообщается о комплексе специфических свойств, присущих полимерам на основе замещенных ацетиленов. Особый интерес представляют полимеры, синтезированные из п-диэтинилбензола. Вследствие наличия в мономере двух реакционноспособных групп -С≡С-H полимеры пдиэтинилбензола, в принципе, могут быть растворимыми или не растворимыми, имея при этом одну из трех типов структуры: линейную, разветвленную или сшитую. Высказано предположение, что на основе линейного поли-п-диэтинилбензола могут быть получены полимерные кластеры, имеющие гетероатомы вдоль основной полимерной цепи. Такие кластеры могут быть получены путем проведения полимераналогичных превращений исходного линейного поли-п-диэтинилбензола за счет наличия групп -Ph-С≡С-H в каждом звене. Рассмотрены твердофазный, газофазный и жидкофазный способы полимеризации мономера в различных условиях. Показано, что твердофазная полимеризация приводит к олигомерным, разветвленным растворимым и нерастворимым продуктам. Газофазная и жидкофазная в расплаве -к нерастворимым продуктам. Жидкофазная полимеризация в присутствии различных катализаторов приводит к разветвленным растворимым и нерастворимым полимерам. С учетом результатов проведенных физико-химических исследований для каждой публикации проведена оценка возможного типа реализованной внутримолекулярной структуры полимера, приведены свойства синтезированных полимеров. Показано, что впервые линейный полимер был синтезирован в России в присутствии анионного инициатора н-бутиллития в среде гексаметилфосфортриамида. Показаны результаты исследования внутримолекулярной структуры гомо-и сополимера п-диэтинилбензола с дифенилдиацетиленом. Проведены реакции полимераналогичных превращений с «анионным» поли-п-диэтинилбензолом. Рассмотрены публикации, в которых предложены возможные области применения линейного поли-п-диэтинилбензола в частности: термостойкого материала; тонкопленочного материала для сухой литографии; добавок к промышленным смолам и олигоэфиракрилатам, повышающих коксовый остаток и стойкость при высоких эксплуатационных температурах; модификаторов углеродных волокнистых материалов. Приведены результаты анализа возможных цис-транс изомеров с учётом присоединения звеньев по типу голова-хвост или голова-голова.

No abstract