Selon la technique de la réaction de DIELS‐ALDER on a étudié le comportement de quelques énolacétates et énoléthers d'esters α‐cétoniques (c'est‐à‐dire d'esters d'acides α‐éthéniques α‐acétoxylés et α‐alcoxylés) vis‐à‐vis du diméthyl‐2,3‐butadiène et, dans quelques cas, vis‐à‐vis du diphényl‐1,4‐butadiène. L'introduction d'un substituant acétoxy ou éthoxy en α dans la chaîne d'un ester d'acide α‐éthénique, de même que l'allongement de la chaîne du reste acide diminuent considérablement la réactivité philodiénique de la double liaison.

C,H,,O, (184) Calculi: C 58,70 H 6,52"/, Trouvk C 58,67 H 6,73% Par les mhmes mkthodes que pour l'homologue inferieur ont &ti! obtenus: a-Ce'to-B-e'thyl-y-carbe'thoay-y-propyl-butyroZactone (IfZ b). Eb. 117-1 18O/0,1 Torr, Cl,H,,O, (242) Calculi. C 59,50 H 7,44q.b TrouvA C 59,25 H 7,51y0 Enolacdtate I Vb. Eb. 133--134O/0,1 Torr, di0 = 1,116, ng = 1,4635. or-Cdto-B-$thyl-y-~ro~yZ-y-Zactone ( Bb). Eb. 93-94O/0,05 Torr, di0 = 1,071, n : = C9H1403 (170) Calculi: C 63,53 H 8,2476 Trouvi: C 62,98 H 8,41% Enolace'tate Vlb. Eb. 109-110°/0,05 Torr, di0 = 1,080, n$' = 1,4667. Cl,H,,O, (212) Calculi: C 62,26 H 7,55"/0 Trouvi: C 62J3 H 7,52y0 B. Enolhthers et amines (ammoniac). a-Ethozy-acrylate d'e'thylel,). La mBthode deStevens & Sherr'j) fut appliquke avec les modifications suivantes: 70 g d'anhydride phosphorique et 50 g de di6thylacetal du pyruvate di:thyle sont verses dans un ballon Claisen de 500 ml muni d'une petite colonne de 5 B 8 cm, puis chauffks. AprAs une min env. la ri:act,ion s'amorce. On verse alors lentement un melange de 130 g de di6thylaci:tal et 80 g de pyridine en maintenant un chauffage tel qu'il y rtit un 1i:ger reflux sans distillation. dy = 1,117, n s = 1,4762.C,,H,,O, (284) Calculk C 59,l.i H 7,04% Trouvk C 59,OO H 6.98% 1,4848.15) Par titrage au NaOH 0,2-n. 16) Abandon& B la temperature ambiante, I'a-Qthoxy-acrylate d'ethyle commence k se polymkriser aprks 8 B 10 semaines. Le dkrivi: cc-acktoxyli: se polymerise dija a p r h 1 B 2 semaines. Ces esters restent intacts pendant plusieurs mois si on les conserve a 00 en presence d'hydroquinone.

Les isosérines N‐disubstituées ont été préparées selon une nouvelle méthode consistant à additionner m e amine aliphatique secondaire sur l'énol‐acétate du pyruvate d'éthyle, puis à hydrolyser le produit d'addition.

Contrairement à ce qui avait été admis, l'acétylation de l'acide pyruvique par l'anhydride acétique fournit l'énolacétate sous forme d'un mélange d'anhydrides mixtes avec des acides saturés et non saturés, et non sous forme d'acide libre.

Taux en % 1 [vl Taux en yo I [17] 29,s 35 65 75,4 31 23,s 69 76,4 103. Sur la dismutation de l'acide pyruvique par l'anhydride achtique par Jacques Monnin (30 111 61)Dans un pr6cCdent m6moirel) nous avons constat6 que l'action de l'anhydride acetique sur l'acide pyruvique produisait une quantit6 appr6ciable d'acide O-acCtyllactique, principalement sous forme d'anhydrides.Pour interpreter cette reaction inattendue, nous avons pens6 d'abord a une rCduction de l'acide pyruvique suivie d'une acktylation par I'anhydride acktique, ou vice versa, selon les sch6mas a) ou b). Ii6d AC,O a) CH,C:OCOOH ____* CH,CHOHCOOH -CH,CHCOOII I OCOCH, xc,o Rdd . b) CH,COCOOH __+ CH2=C-COOH -_ _ + CH,CHCOOH I I OCOCH, OCOCH,, l) J. MONNIN, Helv. 43, 1733 (1960).Tablcau 111. Cornparaison des constituants polystyvhe et polyestev siparbs pav extraction 0% par hydrolyse & pavtir de l'dchantillon C ~~ Conclusions. -I1 semble bien que la synthcse d6crite permette de prCparer un mClange contenant Q cat4 d'homopolyester et d'homopolystyrkne, un polystyrkne greffk, 5 l'une de ses extr6mitCs au moins, d'un chainon polyester.D'autre part, il semble que l'isopropanol dCtache les greffons polyester du tronc polystyrhe, et les mesures de viscositk faites font croire que la rupture a lieu sensiblement a la charnihre des deux sdquences.Nous tenons A remercier bien sincerement ici la S O C I~T B